结论前置：离职时老板恶意扣钱是否合法，主要取决于扣钱的理由和方式是否符合法律法规。一般情况下，老板无故克扣员工工资是违法的；但在特定情况下，如员工违反服务期约定、竞业限制或给公司造成经济损失等，老板有权依法扣除相应款项。

一、不合法的情况

1. 随意克扣工资：

   • 根据《中华人民共和国劳动法》第五十条及《工资支付暂行规定》的相关规定，工资应当以货币形式按月支付给劳动者本人，不得克扣或者无故拖欠劳动者的工资。
   • 如果老板仅仅因为员工离职就扣钱，没有合理依据和法律规定，这种做法是违法的。例如，员工按照正常流程提前通知公司离职，公司却无故扣除员工当月工资的一定比例，这侵犯了员工获得劳动报酬的权利。

2. 违法设定违约金：

   • 根据《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定，除两种法定情形外（即用人单位提供专项培训并约定服务期、保密及竞业限制），用人单位不得与劳动者约定由劳动者承担违约金。
   • 如果公司在不符合上述法定情形下，因员工离职而扣钱作为违约金，是不合法的。

二、合法的情况

1. 员工违反服务期约定：

   • 当用人单位为劳动者提供专项培训费用，并进行专业技术培训，同时与劳动者约定了服务期时，若劳动者在服务期未满时离职，用人单位可以要求劳动者按约定支付违约金。
   • 违约金的数额不得超过用人单位提供的培训费用，且不得超过服务期尚未履行部分所应分摊的培训费用。

2. 违反竞业限制约定：

   • 若员工与公司签订了竞业限制协议，在离职后违反该约定，到与原单位有竞争关系的其他单位工作或自己开业从事同类业务，公司有权要求员工支付违约金。

3. 员工给公司造成经济损失：

   • 如果员工在离职过程中，因故意或重大过失给用人单位造成经济损失，用人单位可按照劳动合同的约定要求其赔偿经济损失。
   • 经济损失的赔偿可从员工工资中扣除，但每月扣除的部分不得超过员工当月工资的20%，且扣除后的剩余工资部分不得低于当地月最低工资标准。

4. 公司有明确的规章制度：

   • 如果公司有经过民主程序制定并向员工公示的明确规章制度，规定在员工离职时可扣除一定款项，且扣除方式符合法律法规，那么这种扣除可能是合法的。但这种情况较为特殊，且规章制度的内容必须合法合理。

三、员工权益保护

• 如果老板无正当理由扣除了员工的工资，员工可以通过以下途径维护自己的权益：
  • 协商沟通：首先尝试与公司协商解决，要求返还被扣款项。
  • 投诉举报：向当地劳动监察部门投诉，由劳动监察部门调查并处理。投诉时需提交详细书面材料，包括个人信息、用人单位名称及地址、劳动关系证明、被扣工资的具体情况等。
  • 申请仲裁：如果问题仍未解决，员工可以申请劳动仲裁或向法院提起诉讼，要求公司支付被扣除的工资及相应的赔偿。

总结与建议：离职时老板恶意扣钱是否合法，需根据具体情况判断。员工应了解自己的合法权益，并在遇到不法行为时及时采取措施维护自身权益。如果你遇到了类似的问题，可以直接向我咨询，我会根据你的具体情况提供详细的法律建议。