结论：电动车当天购买保险后当天发生事故能否获赔，需分情况讨论，主要取决于保险合同生效时间、保险类型及事故是否符合免责条款。

1. 保险合同生效时间的影响
   保险合同通常约定“次日零时生效”（即购买后次日零点起保），这是行业惯例。若合同明确约定此条款，则当天购买当天出险可能无法获赔，因事故发生时保险尚未生效。
   例外情形：若保险公司同意“即时生效”（如通过特别约定或附加条款），或合同中未明确生效时间（按《保险法》可能推定为“成立时生效”），则当天出险可能获赔。需以保险合同具体条款为准。

2. 保险类型的影响

   • 交强险（机动车交通事故责任强制保险）：
     根据《机动车交通事故责任强制保险条例》，交强险合同签订后，保险公司通常按“次日零时生效”处理。但若投保人要求即时生效，保险公司应办理并注明生效时间。若未特别约定，当天出险可能无法获赔。
     
   • 商业险（如第三者责任险、车损险）：
     商业险生效时间由合同约定，多数为“次日零时生效”。若合同未约定，可能按《保险法》第13条推定为“成立时生效”（即支付保费后生效），但实践中此类情形较少，需具体审查合同。

3. 免责条款的排除
   即使保险生效，若事故属于免责范围（如故意制造事故、无证驾驶、酒驾等），保险公司仍可拒赔。需结合事故原因和合同条款综合判断。

建议行动：

1. 立即联系保险公司，提供保单号和事故时间，要求确认保险是否生效及是否符合赔付条件；
   
2. 审查保险合同中的“生效时间”和“责任免除”条款，明确权利义务；
   
3. 若保险公司拒赔且存在争议（如合同未明确生效时间、保险公司未尽提示义务等），可收集证据（如聊天记录、付款凭证等）通过法律途径维权。
   

提示：保险合同条款复杂，不同地区、保险公司可能存在差异。如有具体案件或合同文本，可直接向我咨询，我会结合细节进一步分析。