根据我国《危险化学品安全管理条例》及相关法律规定，危险品运输未配备安全员的，司机可能面临行政处罚，具体处罚措施需结合违法情节严重程度判定。以下从不同角度展开分析：

1. 行政处罚的法律依据与标准

根据《危险化学品安全管理条例》第八十九条：

• 处罚对象：运输单位（包括司机，若其同时为运输责任人）
• 违法情形：未按照规定配备专职安全管理人员（即安全员）
• 处罚措施：
  • 由交通运输主管部门责令改正，处5万元以上10万元以下罚款；
  • 若拒不改正，责令停产停业整顿；
  • 因未配备安全员导致事故的，可能面临更严厉处罚（如吊销许可、追究刑事责任）。

关键点：司机若为运输单位直接责任人（如个体运输户），需直接承担处罚；若为受雇司机，则责任可能由运输公司承担，但司机可能因未履行安全义务被追责。

2. 司机个人责任的认定

• 直接责任：若司机同时是运输单位负责人或安全责任人，需对未配备安全员的行为负责。
• 间接责任：若司机仅为受雇人员，但明知未配备安全员仍违规运输，可能因“未履行安全检查义务”被处罚（如警告、罚款）。
• 刑事责任风险：若因未配备安全员导致重大事故（如爆炸、泄漏），司机可能涉嫌危险物品肇事罪（《刑法》第一百三十六条），面临3年以下有期徒刑或拘役；后果特别严重的，处3-7年有期徒刑。

3. 处罚的例外与减轻情节

• 首次违法且未造成危害：若司机能证明已采取临时补救措施（如主动联系安全员到场），可能从轻或减轻处罚。
• 运输单位责任：若司机能证明已向公司提出配备安全员的要求但未被采纳，责任可能转移至公司，司机处罚可减轻。

4. 实务建议

• 司机角度：
  1. 运输前确认车辆已配备合格安全员，并检查其资质；
  2. 若发现未配备，立即拒绝出车并向上级或监管部门报告；
  3. 保留相关证据（如沟通记录、公司指令），避免被追责。
• 运输单位角度：
  1. 建立健全安全管理制度，明确安全员配备标准；
  2. 定期对司机进行安全培训，强化其法律意识。

总结：危险品运输未配安全员，司机可能面临行政罚款甚至刑事责任，具体需结合其身份（责任人/受雇人员）和违法情节判定。建议司机严格遵守安全规定，运输单位落实主体责任，避免法律风险。如有进一步疑问，可直接向我咨询。