结论：能否索赔需分情况讨论，主要取决于放弃保险的具体类型、签署文件的法律效力以及是否存在法定可撤销情形。以下分情况具体说明：

1. 若放弃的是“社会保险”（如养老保险、医疗保险）
   根据《社会保险法》和《劳动合同法》，社会保险具有强制性，用人单位和劳动者必须依法缴纳。即使劳动者签署了“自愿放弃社保”的书面文件，该文件因违反法律强制性规定而无效。退休后，若因未缴纳社保导致无法享受养老保险待遇，劳动者仍可要求用人单位赔偿损失（如补缴社保或支付养老金差额）。
   法律依据：《劳动合同法》第26条（违反法律强制性规定的合同无效）、《社会保险法》第58条（用人单位必须自用工之日起30日内为劳动者缴纳社保）。

2. 若放弃的是“商业保险”（如补充养老保险、团体意外险）
   商业保险属于用人单位提供的福利，非法定强制义务。若劳动者签署了放弃商业保险的协议，且协议内容合法（如双方自愿、无欺诈胁迫），则协议有效。退休后，劳动者一般无法再以“放弃商业保险”为由索赔，因为商业保险的权益已通过协议明确放弃。
   例外情形：若签署协议时存在欺诈、胁迫、显失公平等法定可撤销情形，劳动者可在知道撤销事由之日起1年内申请撤销协议，恢复权益。

3. 若放弃的是“工伤保险”
   工伤保险同样具有强制性，用人单位必须缴纳。若劳动者放弃工伤保险后发生工伤，用人单位仍需承担工伤保险待遇的全部赔偿责任（如医疗费、伤残补助金等）。劳动者退休后若因工伤旧伤复发需要治疗，仍可要求用人单位或工伤保险基金（若未放弃）支付相关费用。
   法律依据：《工伤保险条例》第2条（用人单位必须缴纳工伤保险）、第62条（未缴纳工伤保险的，由用人单位支付全部工伤待遇）。

行动建议：

1. 核实放弃的保险类型（社保/商业险/工伤险），并保留签署的书面文件；
   
2. 若涉及社保或工伤保险，可向当地社保部门投诉或申请劳动仲裁，要求用人单位补缴或赔偿；
   
3. 若涉及商业保险且签署协议时存在欺诈、胁迫等情形，可向法院起诉撤销协议；
   
4. 退休后索赔需注意时效（如劳动仲裁时效为1年，自知道权益受损之日起计算）。
   

如有进一步细节（如保险类型、签署协议的具体内容等），可向我补充说明，我会为您具体分析。