在离职时，为了确保您的权益得到妥善处理，并顺利完成后续的手续办理，您通常需要获取以下几类关键材料：
一、与离职直接相关的证明文件
离职证明：这是最直接且重要的文件，由原单位出具，证明您与该单位的劳动关系已经解除或终止。它通常包含您的姓名、身份证号、入职和离职日期、职位等信息，是后续办理社保、公积金等手续的基础。
劳动仲裁裁决书或解除劳动关系协议书：如果您与单位之间存在劳动争议，并通过劳动仲裁或协商达成了解除劳动关系的协议，那么这份裁决书或协议书也是必不可少的。它证明了您与单位之间劳动关系的解除是合法且有效的。
劳动手册（如适用）：在某些地区或行业，劳动手册是记录员工工作经历、社保缴纳情况等的重要文件。离职时，您应确保从单位获取这本手册，以便后续使用。
二、社保和公积金相关材料
社保缴费明细：虽然这不是直接证明离职的文件，但社保缴费明细可以显示您在单位工作期间的社保缴纳情况，对于后续办理社保转移或续缴等手续非常有用。
住房公积金账户封存证明：离职后，您的住房公积金账户通常会被封存。单位应为您提供账户封存的证明，以便您后续办理提取或转移手续。在某些地区，如广州，非本市户籍职工与单位解除或终止劳动关系后，若未在异地继续缴存且账户封存满半年，还可以申请提取住房公积金。
三、其他可能需要的材料
身份证件：在办理任何与离职相关的手续时，您都需要提供有效的身份证件，如身份证、护照等。
银行账户信息：如果您计划提取住房公积金或接收其他与离职相关的款项，您需要提供有效的银行账户信息，包括账户名、账号和开户行等。
四、办理流程建议
了解当地政策：不同地区对于离职手续的办理可能有不同的规定和要求，因此建议您在离职前先了解当地的相关政策。
与单位沟通：与单位的人力资源部门或相关负责人沟通，明确离职手续的办理流程和所需材料，确保您能够顺利获取所有必要的文件。
及时办理：离职后，尽快办理相关手续，以免因拖延而影响您的权益。例如，住房公积金的提取通常有一定的时间限制。
保留复印件：在办理手续时，建议您保留所有文件的复印件或电子版，以备不时之需。
综上所述，离职时您需要获取的材料主要包括与离职直接相关的证明文件、社保和公积金相关材料以及其他可能需要的材料。希望这些信息能够帮助您顺利完成离职手续的办理。