关于分包单位不支付材料款，是否可以找总承包单位的问题，这确实是一个需要依据具体法律关系和事实情况来判断的复杂问题。以下是我为您提供的详细分析：
可以找总承包单位的情况
违法分包：
- 如果总承包单位违反了《中华人民共和国建筑法》中关于分包的规定，将工程分包给了不具备相应资质条件的单位，或者分包单位进行了再分包，这样的分包行为是无效的。在这种情况下，作为实际施工人（包括材料供应商），您有权突破合同相对性，直接向总承包单位主张支付材料款的责任。
表见代理：
- 如果分包单位在采购材料时，是以总承包单位的名义进行的，并且您有合理理由相信分包单位具有代理权，那么这就构成了表见代理。根据《中华人民共和国民法典》的规定，总承包单位在这种情况下应承担支付材料款的责任。
连带责任约定或法定情形：
- 如果总承包单位与分包单位在合同中明确约定了对分包工程的债务承担连带责任，或者根据特定法律法规（如某些地方性法规或行业规定）的规定，总承包单位应承担连带责任，那么您作为材料供应商，有权要求总承包单位支付分包单位所欠的材料款。
不可以找总承包单位的情况
- 合法分包且无其他特殊情形：
- 如果分包行为是合法的，即总承包单位将工程分包给了具备相应资质条件的单位，并且没有违反其他法律法规的规定，那么材料供应合同就是您与分包单位之间签订的。根据《中华人民共和国民法典》的合同相对性原则，材料款的支付责任应由分包单位承担。除非存在上述特殊情形，否则您一般不能直接向总承包单位主张材料款。
实际操作建议
协商解决：
- 首先，我建议您尝试与分包单位进行协商，看是否能够达成还款协议或找到其他解决方案。
咨询专业律师：
- 如果协商无果，我建议您咨询专业律师或法律机构，根据您的具体情况和证据来评估是否有可能向总承包单位主张权利。
保留证据：
- 在处理此类问题时，请务必保留好相关交易凭证和证据，如合同、送货单、付款记录等，以便在法律程序中维护自己的合法权益。
综上所述，分包单位不支付材料款时，是否可以找总承包单位主张权利并非一概而论。而是需要根据具体情况和相关法律规定来判断。希望以上分析能对您有所帮助。