当电动车与机动车发生相撞事故时，赔偿标准及流程主要依据《中华人民共和国民法典》《中华人民共和国道路交通安全法》及其实施条例等相关法律法规来确定。以下是对这一问题的详细解答：
一、责任划分
交警部门定责：
- 事故发生后，交警部门会进行现场勘查，收集当事人陈述、证人证言等证据，并据此出具交通事故责任认定书，明确双方的责任比例。
- 责任划分通常包括全部责任、主要责任、同等责任和次要责任。例如，若电动车逆行导致事故，可能承担主要或全部责任；若机动车超速行驶，也可能承担相应责任。
特殊情形下的责任划分：
- 若电动车被认定为机动车（如超标电动车），则需按照机动车事故处理规则承担责任，可能涉及无证驾驶、未投保交强险等违法情形的额外赔偿责任。
- 机动车与非机动车驾驶人之间发生事故时，即使非机动车方存在过错，机动车方仍需承担不低于10%的赔偿责任，这是对非机动车驾驶人的特别保护。
二、赔偿项目
人身损害赔偿：
- 医疗费：包括因治疗伤病而支出的挂号费、检查费、治疗费、药费等合理费用。
- 误工费：根据受害人的误工时间和收入状况确定，误工时间由医疗机构出具的证明确定。
- 护理费：根据护理人员的收入状况和护理人数、护理期限确定，护理人员有收入的参照误工费计算，无收入的参照当地护工劳务报酬标准计算。
- 交通费：受害人及其必要的陪护人员因就医或转院治疗实际发生的费用。
- 住院伙食补助费：参照当地国家机关一般工作人员的出差伙食补助标准确定。
- 营养费：根据受害人伤残情况参照医疗机构意见确定。
- 残疾赔偿金/死亡赔偿金：根据受害人丧失劳动能力程度或伤残等级，按照受诉法院所在地上一年度城镇居民人均可支配收入或农村居民人均纯收入标准计算。
- 精神损害抚慰金：因侵权致人精神损害，造成严重后果的，可请求赔偿相应的精神损害抚慰金。
财产损失赔偿：
- 包括车辆维修费、车载物品损失等直接经济损失，需提供维修发票、评估报告等证据证明损失金额。
三、赔偿流程
协商赔偿：
- 事故发生后，双方可尝试协商解决赔偿问题，达成一致意见后签订赔偿协议并履行。
保险理赔：
- 若机动车投保了交强险和商业三者险，受害人可向保险公司申请理赔，保险公司在责任限额内对损失进行赔偿。
- 电动车若购买了相关保险（如意外险等），也可向保险公司申请理赔。
诉讼解决：
- 若协商不成或保险理赔不足，受害人可向人民法院提起诉讼，要求责任人承担赔偿责任。
- 诉讼过程中需提供充分证据支持主张，如交通事故责任认定书、医疗记录、费用清单等。
四、特殊情况处理
- 若电瓶车被认定为机动车，双方应首先使用各自的交强险进行赔偿，超出部分再按责任比例分担。
- 若事故系电瓶车驾驶人故意造成，机动车驾驶人无需承担任何责任。
总结与建议：
在电动车与机动车相撞的事故中，责任划分与赔偿问题需根据事故具体情况和法律规定来确定。建议事故发生后及时报警并保留相关证据，以便后续处理。在协商赔偿或诉讼过程中，可寻求专业法律人士的帮助以确保自身权益得到充分保障。同时，无论是电动车还是机动车驾驶人，都应遵守交通规则，确保行车安全，减少事故发生的可能性。