结论：六天制工作模式下周六是否算加班时间，需结合具体情形判断，主要有以下两种情况：

1. 若劳动合同或规章制度明确约定周六为正常工作日且未超出法定工时：
   根据《劳动法》第三十六条，劳动者每日工作时间不超过8小时、平均每周不超过44小时（实践中多按每周40小时执行）。若企业实行六天制但通过调整每日工时（如每天工作6.67小时，周六工作6小时），使周总工时未超过40小时，且劳动合同或规章制度明确约定周六为正常工作日，则周六通常不算加班。
   关键点：需同时满足“周总工时未超标”和“明确约定周六为工作日”两个条件，否则可能被认定为加班。

2. 若劳动合同未约定或周总工时超过法定标准：

   • 若企业未与劳动者协商一致，单方面要求周六工作且周总工时超过40小时，超出部分属于加班，需支付150%的工资报酬（休息日加班且未调休的，支付200%）。
     
   • 即使周总工时未超40小时，但劳动合同或规章制度未明确约定周六为工作日，劳动者仍有权主张周六为加班（需结合具体证据，如考勤记录、工作安排等）。
     关键点：加班认定以“实际工时超标”或“未协商一致”为核心，劳动者需保留相关证据。

建议：

• 劳动者可先查看劳动合同、公司规章制度中关于工作时间的约定，并核对实际工时是否超标；
  
• 若企业未支付加班费，可先与企业协商，协商不成可向劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁；
  
• 企业应确保工时安排合法，避免因加班纠纷承担法律责任。
  

如有进一步疑问，可直接向我咨询具体情形。