农户出租房顶做光伏，合同签订时间建议在以下两个阶段进行选择，具体需结合实际情况确定：

1. 项目筹备完成且双方条件明确后
   在农户与光伏企业（或承包方）就租赁范围、租金标准、租赁期限、屋顶改造责任、电费收益分配等核心条款达成一致，且企业完成项目可行性评估（如光照条件、电网接入、政策合规性等）后，应尽快签订合同。此时双方权利义务清晰，可避免口头约定引发的纠纷。
   关键点：需确认企业已取得项目备案、用地许可等前置手续，避免合同因项目违法而无效。

2. 屋顶改造施工前
   若合同涉及屋顶加固、设备安装等工程内容，建议在施工前签订合同并明确施工标准、验收流程及违约责任。例如，若改造导致房屋漏水，合同需约定修复责任及赔偿方式，避免事后推诿。
   风险提示：若企业要求先施工后签合同，农户可能面临工程质量问题无法追责的风险，需谨慎对待。

补充建议：

• 合同生效条件：可约定“自双方签字盖章且项目备案通过后生效”，确保合同效力与项目合法性挂钩。
  
• 时间灵活性：若农户需时间咨询家人或审核条款，可在合同中设置“签署后X日内可无责解约”条款，平衡双方利益。
  

如有具体条款设计或谈判策略问题，可直接向我咨询，我会结合当地政策及案例提供详细方案。