在行驶标志标明限速20码的路段内，若以时速65码行驶并发生交通事故，超速方大概率会被认定承担主要或全部责任，但具体责任划分需结合事故其他因素综合判定。以下从不同角度展开分析：

1. 超速行为的违法性及责任基础

根据《道路交通安全法》第42条，机动车在限速路段行驶不得超过标明的最高时速。若驾驶人以65码（远超限速20码）行驶，属于严重超速，直接违反法律强制性规定。超速会显著增加制动距离、降低车辆操控性，是事故发生的重要过错因素，通常会被认定为承担主要责任。

2. 责任划分的核心原则：过错比例

交通事故责任认定遵循“过错比例原则”，即根据各方行为对事故发生的作用及过错程度划分责任。若超速方因速度过快导致无法及时避让、制动失效或引发其他危险行为（如强行变道、追尾），其过错比例可能高达70%以上，甚至承担全部责任。

3. 需结合的其他关键因素

责任划分并非仅依据超速单一因素，还需综合以下情况：

• 对方行为：若对方存在闯红灯、逆行、违规变道等违法行为，可能分担部分责任。例如，超速方虽超速，但对方突然违规变道导致碰撞，对方可能承担主要责任，超速方承担次要责任。
• 因果关系：需证明超速与事故的直接因果关系。若超速未实际影响事故发生（如对方已违规停在路中，超速方无法避让），责任可能减轻。
• 道路环境：如限速标志是否清晰、路段是否施工或存在障碍物等，可能影响责任认定。

4. 特殊情形：超速是否构成“全部责任”

若超速是事故发生的唯一原因（如单方事故或对方无过错），超速方可能承担全部责任。例如，超速行驶导致车辆失控撞向护栏，驾驶人需承担全部损失。

5. 行政处罚与民事赔偿的关联

超速行为除影响事故责任外，还会面临行政处罚（如罚款、扣分、吊销驾照），但行政处罚与民事赔偿责任独立。即使超速方被行政处罚，仍需根据责任比例承担民事赔偿。

建议：若发生此类事故，应立即报警并保护现场，由交警通过调取监控、勘验痕迹等方式综合认定责任。对责任认定有异议的，可在3日内申请复核。如有进一步疑问，可直接向我咨询具体法律问题。