结论：原配能否起诉第三者要回老公给第三者加油的钱，需根据具体情况判断，若该钱款属于夫妻共同财产且未经原配同意赠与，原配一般可以要求返还；若钱款属于老公个人财产或原配同意赠与，则可能无法要求返还。以下从不同角度详细分析：
一、钱款性质对返还请求的影响
夫妻共同财产：
- 根据《中华人民共和国民法典》第一千零六十二条，夫妻在婚姻关系存续期间所得的工资、奖金、劳务报酬等财产，为夫妻的共同财产，归夫妻共同所有，双方有平等的处理权。
- 若老公给第三者加油的钱来源于夫妻共同财产，且未经原配同意，这种赠与行为可能被视为无效，因为侵犯了原配对夫妻共同财产的平等处理权。
- 在此情况下，原配有权要求第三者返还该钱款。
老公个人财产：
- 若老公给第三者加油的钱属于其个人财产（如婚前个人存款、个人继承或受赠的财产等），且原配无法证明该赠与行为侵犯了夫妻共同财产权益或存在其他无效情形，则原配可能无法要求第三者返还。
二、赠与行为的有效性对返还请求的影响
无效赠与：
- 若赠与行为存在无效情形，如违反公序良俗（如婚外情中的赠与）、未经原配同意擅自处分夫妻共同财产等，则原配可以要求第三者返还受赠的钱款。
- 在此类案件中，法院通常会考虑赠与行为的性质、目的以及是否侵犯了原配的合法权益等因素来判定赠与行为是否有效。
有效赠与：
- 若赠与行为被认定为有效，如原配同意或事后追认老公的赠与行为，或者赠与的钱款属于老公个人财产且赠与行为不违反法律法规和公序良俗，则原配可能无法要求第三者返还。
三、实际操作中的建议
收集证据：
- 原配在起诉前应尽可能收集相关证据，如转账记录、加油记录、聊天记录等，以证明老公给第三者加油的事实以及钱款的来源和性质。
咨询律师：
- 由于此类案件涉及复杂的法律关系和证据收集，建议原配在起诉前咨询专业律师，以便更好地了解自己的权利和义务以及诉讼风险。
考虑和解或调解：
- 在诉讼过程中，原配也可以考虑与第三者进行和解或调解，以达成双方都能接受的解决方案，避免长时间的诉讼纠纷。
举例说明：假设老公在婚姻关系存续期间，未经原配同意，使用夫妻共同财产为第三者加油支付了5000元。在此情况下，原配可以收集转账记录、加油记录等证据，证明该钱款属于夫妻共同财产且未经其同意赠与第三者。然后，原配可以向法院提起诉讼，要求第三者返还该5000元。法院在审理案件时，会考虑赠与行为的性质、目的以及是否侵犯了原配的合法权益等因素来判定赠与行为是否有效，并据此作出判决。
后续思考依据：在处理此类案件时，法院会综合考虑多种因素来判定赠与行为的有效性以及原配是否有权要求返还。因此，原配在起诉前应充分了解相关法律法规和司法实践，以便更好地维护自己的合法权益。如果你有进一步的疑问或需要更具体的法律建议，可以直接向我咨询。