劳动者在未签订劳动合同的情况下，一般不可以直接离职，但存在特定情形时可即时解除劳动合同。以下是对此问题的详细分析：
一、未签订劳动合同，但存在事实劳动关系时的离职程序
事实劳动关系的认定：
- 即使未签订书面劳动合同，只要双方实际上存在用工关系，如劳动者提供了劳动、用人单位支付了工资等，即可认定存在事实劳动关系。
离职程序：
- 在存在事实劳动关系的情况下，劳动者应遵循《中华人民共和国劳动合同法》规定的离职程序。
- 转正员工需提前30天以书面形式通知用人单位，以便用人单位有足够时间安排工作交接和人员接替。
- 试用期内员工则需提前3日书面通知用人单位。
二、特定情形下的即时解除权
在以下特定情况下，劳动者有权立即解除劳动合同，无需事先告知用人单位：
用人单位存在严重违法行为：
- 用人单位以暴力、威胁或者非法限制人身自由的手段强迫劳动者劳动。
- 用人单位违章指挥、强令冒险作业危及劳动者人身安全。
用人单位未履行法定义务：
- 未按照劳动合同约定提供劳动保护或者劳动条件。
- 未及时足额支付劳动报酬。
- 未依法为劳动者缴纳社会保险费。
- 用人单位的规章制度违反法律、法规的规定，损害劳动者权益。
三、未签订劳动合同的法律责任与权益
双倍工资赔偿：
- 根据《中华人民共和国劳动合同法》第八十二条，用人单位自用工之日起超过一个月不满一年未与劳动者订立书面劳动合同的，应当向劳动者每月支付二倍的工资。
- 劳动者在离职时，可以一并主张这部分权益。
视为无固定期限劳动合同：
- 用人单位自用工之日起满一年不与劳动者订立书面劳动合同的，视为双方已订立无固定期限劳动合同。
四、建议与注意事项
与公司充分沟通：
- 在离职前，建议劳动者与公司进行充分沟通，明确离职意愿和时间安排，以避免不必要的纠纷和麻烦。
保留相关证据：
- 劳动者应保留好与用人单位存在事实劳动关系的证据，如工资条、工作证、考勤记录等，以备不时之需。
依法维护权益：
- 如遇用人单位拒绝签订劳动合同或违反劳动法规定的情况，劳动者可依法向劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁，维护自己的合法权益。
总结来说，劳动者在未签订劳动合同的情况下离职时，应首先判断自己与用人单位之间是否存在事实劳动关系，并根据实际情况选择适当的离职方式。在离职过程中，与公司进行充分沟通是避免纠纷的关键。同时，劳动者也应了解自己的法律权益，必要时可通过法律途径维护自己的合法权益。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。