当电动车相撞且其中一方逆行时，责任的划分主要依据交通法规以及事故现场的实际情况。以下是对此问题的详细解答：
一、责任划分原则
逆行方的责任：
- 根据《中华人民共和国道路交通安全法》第三十五条，机动车和非机动车均应实行右侧通行。逆行行为直接违反了这一规定，因此构成违法驾驶。
- 如果逆行是导致事故的直接原因，且另一方电动车无过错（如正常行驶、遵守交通规则等），那么逆行方将承担全部责任。
- 如果另一方电动车也存在过错（如超速、未保持安全距离、未注意观察路况等），逆行方仍需承担主要责任，但具体责任比例会根据双方的过错程度进行分担。
另一方电动车的责任：
- 如果另一方电动车在事故中无过错，则不承担责任。
- 如果存在过错，将根据过错程度承担相应的次要责任。
二、责任认定流程
现场勘查：
- 交警到达事故现场后，会进行详细的勘查，包括事故车辆的位置、行驶轨迹、碰撞痕迹以及交通标志标线等。
- 同时，交警会询问当事人和证人，收集相关证据，如行车记录仪视频、目击者证言等。
出具责任认定书：
- 交警部门根据勘查和调查结果，依据《道路交通事故处理程序规定》及相关交通法规，制作道路交通事故认定书。
- 认定书中会明确双方的责任比例和事故原因。
责任复核：
- 如果对责任认定结果不服，当事人可以在收到认定书之日起三日内向上一级公安机关交通管理部门提出书面复核申请。
三、赔偿事宜
赔偿范围：
- 人身损害赔偿：包括医疗费、误工费、护理费、交通费、营养费等因事故导致的实际损失。
- 财产损失赔偿：如电动车维修费用、衣物损坏等。
赔偿比例：
- 逆行方通常承担主要部分的赔偿责任，具体比例根据双方过错程度确定，可能是70%至90%。
- 另一方电动车如果存在过错，将承担剩余部分的赔偿责任。
赔偿流程：
- 双方应首先进行协商，尝试达成赔偿协议。
- 如果协商不成，受伤方或受损方可以向法院提起诉讼，要求赔偿。
- 法院将依据法律规定和证据作出判决，确定赔偿金额和比例。
四、注意事项
- 事故发生后，双方应保持冷静，及时报警并保护现场，避免破坏证据。
- 如有受伤人员，应优先救治并保留相关医疗证据，如医疗费发票、诊断证明等。
- 在协商或诉讼过程中，双方需提供充分证据支持自己的主张，如行车记录仪视频、证人证言等。
综上所述，当电动车相撞且一方逆行时，责任的划分和赔偿事宜需根据交通法规、事故现场实际情况及双方过错程度来确定。双方应依法处理事故，维护自身合法权益。