员工一般不能直接起诉雇主责任险的保险公司，但在特定情况下可基于侵权责任直接起诉雇主。以下分情况详细说明：

1. 针对雇主责任险保险公司：雇主责任险的合同双方是雇主和保险公司。员工并非该保险合同的当事人，根据合同相对性原则，员工通常不能突破合同相对性直接起诉保险公司要求赔偿。不过，如果雇主怠于向保险公司请求赔偿，损害了员工合法权益，在一些特殊情形下，员工可能依据相关法律规定，以自己名义代位行使雇主对保险公司的权利，但这种情况在实践中较为少见且需要满足严格条件。
2. 针对雇主：
   • 基于工伤保险关系：如果雇主为员工缴纳了工伤保险，员工发生工伤事故后，应先向工伤保险基金申请赔偿。若对工伤保险待遇有争议，员工可以申请劳动仲裁，对仲裁结果不服的，再向法院提起诉讼。这是员工主张工伤赔偿的常规途径，主要依据《工伤保险条例》等相关法律法规。
   • 基于侵权责任：在某些情况下，雇主的行为可能构成侵权，例如雇主故意或重大过失导致员工受伤，且该伤害不属于工伤保险赔偿范围或者员工认为工伤保险赔偿不足时，员工可以直接以侵权为由向法院起诉雇主，要求雇主承担侵权赔偿责任。此时，员工需要证明雇主存在过错、自己受到了损害以及雇主的过错与损害之间存在因果关系等侵权责任构成要件。

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