关于合同档案的佐证材料是否可以直接在网上打印的问题，这主要取决于具体的档案类型和所在地区或机构的相关规定。

首先，从一般性的角度来看，随着政务服务数字化的推进，越来越多的档案和证明材料开始以电子形式存在，并且这些电子档案和证明材料在法律上往往与纸质版本具有同等效力。例如，在某些地区，房屋交易备案的电子证照，如《商品房买卖合同网签备案证明》和《房屋租赁合同备案证明》，已经与纸质版证明具有同等法律效力，可以直接从相关政务服务平台上打印出来使用。

然而，对于合同档案的佐证材料，情况可能因档案类型和所在机构的不同而有所差异。一些合同档案可能仍然以纸质形式为主，或者虽然存在电子版本，但并未明确规定可以直接在网上打印作为佐证材料。在这种情况下，您可能需要联系档案所在机构或相关部门，了解具体的打印和使用规定。

为了获取更准确的信息，我建议您采取以下步骤：

1. 确认档案类型：首先明确您需要打印的合同档案佐证材料的具体类型，以及它是否属于已经数字化并可以在网上查询和打印的范畴。

2. 联系档案所在机构：如果档案类型不明确或您不确定是否可以直接在网上打印，建议直接联系档案所在机构或相关部门，如档案馆、合同签署方或相关政府部门，咨询他们的具体规定和要求。

3. 遵循官方指导：如果档案所在机构提供了在线查询和打印服务，或者明确规定了打印流程和要求，请务必遵循他们的官方指导进行操作，以确保打印出的佐证材料具有法律效力。

综上所述，虽然政务服务数字化为档案查询和打印带来了便利，但具体是否可以直接在网上打印合同档案的佐证材料还需根据档案类型和所在机构的规定来确定。因此，我建议您在操作前先进行确认和咨询，以确保符合相关规定和要求。