当小孩骑自行车与机动车相撞，且被判定孩子承担主要责任时，赔偿问题的处理需要遵循一定的法律程序和原则。以下是对此问题的详细解答：
一、明确事故责任与赔偿原则
首先，根据交警部门出具的事故责任认定书，明确孩子承担主要责任。在赔偿方面，通常遵循“过错责任原则”，即根据各方的过错程度来分担赔偿责任。孩子作为主要责任方，其监护人（通常是父母）需要承担相应的赔偿责任。
二、收集相关证据
为了准确计算赔偿金额，需要收集以下相关证据：
- 医疗证据：包括病历、诊断证明、检查报告、医疗费用发票等，以证明孩子的受伤情况和治疗费用。
- 事故现场证据：如事故现场照片、视频，记录事故发生地点、双方位置、车辆损坏情况等，有助于还原事故过程。
- 其他证据：如证人联系方式、监控录像等，这些证据可能对事故责任的认定和赔偿金额的计算有重要影响。
三、赔偿项目及计算标准
根据《中华人民共和国民法典》及相关法律规定，赔偿项目主要包括：
- 医疗费：根据医疗机构出具的收款凭证确定，包括诊疗费、医药费、住院费等。
- 护理费：如果孩子因伤需要护理，根据护理人员的收入状况和护理人数、期限确定护理费。有固定收入的按实际减少的收入计算，无固定收入的参照当地护工报酬标准。
- 交通费：根据实际发生的交通费用计算，需与就医地点、时间、人数、次数相符合。
- 营养费：根据孩子的受伤情况和医疗机构意见确定营养费，可参照当地居民平均生活费的一定比例计算。
- 住院伙食补助费：如果孩子因伤住院，还可以要求住院伙食补助费，具体金额根据当地标准或实际支出确定。
- 残疾赔偿金：如果孩子因伤构成残疾，需要进行伤残等级鉴定，并按受诉法院所在地上一年度城镇居民人均可支配收入或农村居民人均纯收入标准计算二十年（但六十周岁以上的，年龄每增加一岁减少一年；七十五周岁以上的，按五年计算）。不过，由于孩子年龄较小，这一项在实际情况中可能较少涉及。
- 精神损害抚慰金：如果事故给孩子造成了严重精神损害，如心理障碍、学习困难等，可以主张精神损害抚慰金。数额由法院根据具体情况酌情判决。
四、赔偿协商与途径
- 协商解决：在明确赔偿项目和金额后，可以尝试与机动车方或其保险公司进行协商，达成一致后签订书面赔偿协议。
- 诉讼解决：如果协商不成或一方不履行赔偿协议，可以向法院提起诉讼。在诉讼过程中，需要提交相关证据和赔偿计算依据，由法院根据事实和法律进行裁决。
五、特殊注意事项
- 监护人责任：由于孩子是未成年人，其监护人（通常是父母）需要承担赔偿责任。如果监护人能够证明自己已经尽到了监护责任，可以减轻其赔偿责任，但通常不能完全免除。
- 保险理赔：如果机动车方购买了交强险或商业险，可以向保险公司申请理赔。保险公司会根据保险条款和事故责任认定书来支付赔偿金。
六、建议
在处理此类赔偿问题时，建议咨询专业律师以获取更具体的法律指导和帮助。律师可以根据具体情况提供针对性的建议，帮助您更好地维护孩子的合法权益。同时，也要保持冷静和理性，通过合法途径解决纠纷，避免不必要的冲突和损失。