在电动车从小路出来，因旁边有大车遮挡视线与主路行驶车辆发生碰撞的情况下，责任划分需综合考虑多方面因素，无法直接断定哪一方责任“最好”或“最重”，但可以根据不同情况给出一般性的分析：
电动车驾驶员的责任：
- 未观察路况：电动车从小路驶出时，驾驶员有义务观察主路的路况，确保安全后再驶出。如果因未观察或观察不仔细导致与主路车辆发生碰撞，电动车驾驶员可能承担主要或全部责任。
- 未让行：根据交通规则，从小路驶出的车辆应当让行主路上的车辆。如果电动车未遵守这一规则，导致碰撞发生，电动车驾驶员同样可能承担责任。
主路车辆驾驶员的责任：
- 超速或违规行驶：如果主路车辆存在超速、违规变道、未保持安全距离等行为，这些行为可能增加了碰撞的风险，主路车辆驾驶员也可能因此承担部分责任。
- 未及时避让：尽管电动车有让行义务，但主路车辆驾驶员在发现电动车驶出时，也应采取合理措施避免碰撞。如果主路车辆驾驶员未及时避让，也可能承担一定责任。
大车驾驶员的责任（如果涉及）：
- 视线遮挡：如果大车因违规停车、行驶过慢或其他原因导致视线遮挡，且这一遮挡与碰撞发生有直接关系，大车驾驶员也可能承担一定责任。但这种情况相对较少，且需具体分析。
综合因素考量：
- 路况与环境：碰撞发生时的路况、天气、光线等环境因素也可能影响责任划分。例如，在雨天或夜间，驾驶员的视线可能受限，这可能影响责任的判定。
- 证据收集：在责任划分过程中，证据的收集至关重要。包括现场照片、视频、证人证言等，这些证据有助于还原事故经过，为责任划分提供依据。
法律建议：
- 及时报警：发生碰撞后，应立即报警并保护现场，等待交警到来进行勘查和责任划分。
- 收集证据：尽可能收集现场证据，如拍照、录像、寻找目击者等，以便在后续处理中维护自己的权益。
- 咨询专业律师：如果对责任划分有异议或需要进一步的法律帮助，建议咨询专业律师，如我，张雪梅律师，专注于婚姻家庭、交通事故领域，可以为你提供专业的法律意见和帮助。
可能后果：
- 根据责任划分承担赔偿责任：如果被认定承担责任，可能需要赔偿对方车辆的维修费用、人员伤亡的医疗费用等。
- 面临行政处罚：如果存在违规行为，如超速、违规行驶等，还可能面临交警部门的行政处罚。
总之，在电动车与主路车辆发生碰撞的情况下，责任划分需综合考虑多方面因素。如果遇到此类问题，建议及时报警、收集证据，并咨询专业律师以维护自己的合法权益。