在主干道上，电动车直行与左转电动车相撞，责任划分需根据具体情况来确定，但一般来说，左转车辆若未履行让行义务，往往需承担主要或全部责任。以下从不同角度详细分析：

一、交通规则角度

根据一般的交通规则，车辆在转弯时，特别是左转时，应当让直行车辆先行。这是为了保障交通流畅和安全，减少交通事故的发生。如果左转的电动车没有履行这一让行义务，与直行的电动车发生了碰撞，那么左转的电动车驾驶员很可能需要承担主要或全部责任。

二、事故现场情况角度

1. 左转车辆未让行：如果左转的电动车在转弯过程中没有观察路况，没有让行直行的电动车，导致碰撞发生，那么左转车辆应负主要责任。

2. 直行车辆超速或违规：如果直行的电动车存在超速、违规行驶等行为，如闯红灯、在非机动车道逆行等，那么直行车辆也可能需要承担一定的责任。但这种情况需要具体的证据来支持，如监控录像、目击者证言等。

3. 双方均有过错：如果双方都存在过错，比如左转车辆未让行，同时直行车辆也存在超速等违规行为，那么责任可能会根据双方的过错程度进行划分，可能是同等责任，也可能是一方主责、另一方次责。

三、法律后果与建议

1. 法律后果：根据《中华人民共和国道路交通安全法》的相关规定，违反交通规则导致交通事故的，需要承担相应的法律责任。这可能包括赔偿损失、接受行政处罚等。

2. 建议：

   • 及时报警：发生交通事故后，应立即报警，并保护好现场，等待交警到来进行事故认定。
   • 收集证据：如果可能的话，尽量收集现场照片、视频、目击者证言等证据，以便后续处理。
   • 咨询专业律师：对于事故责任划分有疑问或争议的，可以咨询专业律师，了解自己的权利和义务，以及可能的法律后果。

举例说明：假设在一个十字路口，左转的电动车没有观察路况，直接转弯，与正常直行的电动车发生了碰撞。在这种情况下，左转的电动车驾驶员很可能需要承担主要或全部责任，因为他没有履行让行义务。但如果直行的电动车存在超速等违规行为，那么责任可能会根据双方的过错程度进行划分。

总之，主干道上电动车直行与左转相撞的责任划分需根据具体情况来确定。如果有任何疑问或需要进一步的法律帮助，可以直接向我咨询。