竞业限制调查取证手段是一个综合且细致的过程，主要可以从以下几个角度进行：

1. 书面证据收集：

   • 竞业限制协议：首先，要确保有与员工签订的竞业限制协议，这是调查取证的基础。协议中应明确竞业限制的范围、地域、期限以及违约责任等关键条款。
   • 员工履历及工作记录：收集员工的个人履历、工作记录、项目参与情况等，以了解其在公司的工作内容和可能掌握的商业秘密或敏感信息。
   • 离职证明及交接文件：离职证明和交接文件可以反映员工离职时的具体情况，包括是否签署了竞业限制协议、是否进行了工作交接等。

2. 电子证据获取：

   • 电子邮件及聊天记录：通过合法途径获取员工的电子邮件、即时通讯工具聊天记录等，这些可能包含员工与竞争对手的沟通记录或泄露公司机密的信息。
   • 网络活动监控：在符合法律法规的前提下，对员工的网络活动进行监控，如访问公司内部系统、外部网站等，以发现可能的违规行为。但需注意，监控行为必须合法且尊重员工隐私。
   • 数据恢复与取证：对于已删除或损坏的电子数据，可以通过专业的数据恢复技术进行取证，以还原员工可能进行的违规操作。

3. 实地调查与取证：

   • 跟踪与观察：在合法且不侵犯员工隐私的前提下，对员工离职后的活动进行跟踪与观察，如是否出现在竞争对手的办公场所、是否参加与竞争对手相关的活动等。
   • 证人证言收集：与员工的前同事、客户或合作伙伴进行沟通，收集他们关于员工离职后行为的证言，以证明员工是否违反了竞业限制协议。
   • 公开信息检索：通过搜索引擎、社交媒体等公开渠道检索员工的相关信息，如是否在竞争对手的官方网站或社交媒体上公开露面、是否发表了与竞争对手相关的言论等。

4. 法律程序运用：

   • 申请法院调查令：在必要时，可以向法院申请调查令，要求相关机构或个人提供与案件有关的证据或信息。
   • 提起诉讼并申请证据保全：如果发现员工有违反竞业限制协议的行为，可以及时提起诉讼，并在诉讼过程中申请证据保全，以确保关键证据不被灭失或篡改。

在调查取证过程中，还需注意以下几点：

• 合法性原则：所有调查取证行为必须严格遵守法律法规，不得侵犯员工的合法权益或隐私。
• 保密性原则：调查取证过程中获取的信息应严格保密，不得泄露给无关人员或机构。
• 及时性原则：一旦发现员工有违反竞业限制协议的行为，应及时进行调查取证并采取相应的法律措施，以防止损失扩大。

若你在竞业限制调查取证过程中遇到任何问题或需要进一步的法律帮助，可以直接向我咨询。作为专业律师，我将根据你的具体情况提供针对性的法律建议和解决方案。