行政处罚自始无效的情形主要包括以下几种，我将从法律角度为您详细解析：
主体不合法：
- 处罚机关无处罚权：行政机关必须在法律、法规规定的职权范围内实施行政处罚。若超越职权范围作出处罚决定，该处罚无效。例如，税务机关无权对交通违法行为进行处罚，此类处罚应由交通管理部门执行。
- 执法人员不具备执法资格：执法人员必须具备相应的执法资格，未取得执法资格的人员作出的行政处罚不具有法律效力。如未取得执法证件的临时工作人员作出的罚款决定即属此类。
内容不合法：
- 处罚依据错误：行政处罚必须有明确、合法的法律依据。若处罚决定所依据的法律、法规、规章不存在或适用错误，该处罚无效。例如，依据已废止的地方性法规作出的处罚决定因缺乏合法依据而无效。
- 处罚种类或幅度超出法律规定：法律对行政处罚的种类和幅度有明确规定，行政机关必须在法定范围内作出处罚决定，否则无效。如法律规定某类轻微违法行为的罚款上限是500元，而行政机关却处以1000元罚款，此处罚因超出法定幅度而无效。
- 行政处罚明显不当：行政处罚应与违法行为的情节、危害程度相适应。若处罚明显不合理，与违法行为不相称，也可能被认定为无效。
程序不合法：
- 未履行法定告知义务：行政机关在作出行政处罚决定前，应告知当事人违法的事实、理由、依据及其享有的权利。未履行这些告知义务的，行政处罚无效。例如，市场监管部门在未告知商家相关信息的情况下直接作出罚款决定，该决定无效。
- 未给予当事人陈述、申辩机会：当事人有权对处罚决定进行陈述和申辩。行政机关必须充分听取当事人的意见，拒绝听取的，行政处罚决定无效。如环保部门未允许工厂陈述和申辩就直接作出处罚，该处罚无效。
- 严重违反法定程序构成重大且明显违法：若行政处罚过程中违反的程序规定构成重大且明显的违法，如未进行调查取证、未举行听证（在符合听证条件时）等，该处罚同样会被视为无效。
形式不合法：
- 行政处罚决定书欠缺法定事项：行政处罚决定书应载明当事人的基本情况、违法事实、处罚依据、处罚内容、履行方式和期限、救济途径等。缺少其中重要事项的，行政处罚无效。例如，食品药品监管部门作出的处罚决定书上未写明违法事实或救济途径，该决定书无效。
事实认定错误：
- 行政处罚的事实认定错误：认定的违法事实不存在或与实际情况不符，导致处罚缺乏事实基础，这样的行政处罚也应认定为无效。例如，行政机关仅凭猜测或未经证实的举报就作出处罚决定，而实际上并无违法事实存在。
法律后果与救济途径：
- 当行政处罚出现上述无效情形时，行政机关应当在一定期限内（如三日内）撤回行政处罚决定信息并公开说明理由。
- 当事人可以依法申请行政复议或提起行政诉讼，要求撤销该无效的行政处罚决定，以维护自身的合法权益。
总结与建议：
行政处罚的无效情形涉及主体、内容、程序、形式以及事实认定等多个方面。当事人在面临行政处罚时，应仔细审查处罚决定的合法性，包括处罚机关是否有权、处罚依据是否正确、程序是否合法、事实认定是否准确等。如有必要，可及时寻求法律帮助，通过行政复议或行政诉讼等途径维护自身权益。如果您在行政处罚方面遇到任何问题，欢迎直接向我咨询，我将为您提供专业的法律意见和帮助。