结论前置：员工离职当天老板不结工资，这种行为通常是违法的，但具体是否违法还需根据实际情况来判断。

详细分析：

1. 法律规定：

   • 根据《中华人民共和国劳动法》第五十条的规定，工资应当以货币形式按月支付给劳动者本人。不得克扣或者无故拖欠劳动者的工资。这意味着，劳动者在离职时，有权要求用人单位立即结清工资。

2. 离职当天结工资的合理性：

   • 在正常情况下，员工离职时，用人单位应当与其结清所有工资和福利待遇。这是保障劳动者权益的基本要求，也是用人单位应尽的法律义务。
   • 如果用人单位在员工离职当天不结工资，且没有合理的理由（如财务结算需要时间等，但这种情况也应在合理期限内支付），那么这种行为就可能构成无故拖欠工资，是违法的。

3. 特殊情况下的处理：

   • 当然，也存在一些特殊情况，比如用人单位确实因为财务结算等客观原因无法在离职当天结清工资。在这种情况下，用人单位应当与劳动者协商，确定一个合理的支付期限，并尽快支付工资。
   • 如果用人单位与劳动者就支付期限达成了协议，但用人单位仍然未按照协议支付工资，那么这种行为也可能构成违法。

4. 法律后果：

   • 如果用人单位无故拖欠工资，劳动者有权向劳动监察部门投诉，要求用人单位支付拖欠的工资，并可能要求用人单位支付赔偿金。
   • 在极端情况下，如果用人单位的行为构成恶意拖欠工资，还可能面临更严重的法律后果，如被列入失信名单、受到行政处罚等。

建议：

• 如果您作为员工遇到了离职当天老板不结工资的情况，首先应当与用人单位进行沟通，了解原因并要求尽快支付工资。
• 如果沟通无果，您可以向当地的劳动监察部门投诉，寻求帮助和支持。
• 在整个过程中，建议您保留好相关证据，如劳动合同、工资条、离职证明等，以便在需要时维护自己的合法权益。

总结：员工离职当天老板不结工资，这种行为在大多数情况下是违法的。作为员工，您有权要求用人单位立即结清工资，并在必要时寻求法律帮助来维护自己的权益。如果您有任何疑问或需要进一步的法律建议，请随时向我咨询。