私家车在高速公路上超载一个小孩，属于超员违法行为，将面临罚款和记分的处罚。具体分析如下：

1. 超员认定标准：

   • 根据《道路交通安全法》及实施条例，超员是按实际乘车人数与核定载客人数对比计算的，不区分成人或小孩。例如，5座车坐6人（无论年龄）即构成超员20%。

2. 处罚依据：

   • 法律依据：《道路交通安全法》第90条、第92条，以及《道路交通安全违法行为记分管理办法》（公安部令第163号）。
   • 处罚标准：
     • 罚款：通常处200元以上500元以下罚款（具体金额因地区而异）。
     • 记分：驾驶其他载客汽车（如私家车）超员20%以上未达50%的，一次记3分。

3. 特殊情形说明：

   • 若车辆核载5人，实际载6人（含1名小孩），超员比例达20%，符合上述处罚条件。
   • 免责例外：仅限免票儿童（如符合规定的婴幼儿）且不占用座位时，部分地区可能不纳入超员计算，但需以当地交管部门解释为准。实践中，只要身体超出车辆设计空间即算超员。

4. 执法实践建议：

   • 交警查车时以实际人数为准，建议出行前核对核载人数，避免因儿童超员被处罚。
   • 若对处罚有异议，可依法申请行政复议或提起行政诉讼。

温馨提示：超员会降低车辆安全性，增加事故风险，请严格遵守核载规定。如有其他交通法律问题，可直接向我咨询。