核心结论：若小孩玩火不慎引起烧车，车主欲走代位求偿，需先确定责任主体，再按向自己保险公司索赔、保险公司向责任方追偿的流程进行，同时要注意收集和保留相关证据。以下为详细说明：

确定责任主体

代位求偿的前提是有明确的责任方。在此案例中，小孩玩火不慎引起烧车，小孩的监护人通常是责任主体。根据《中华人民共和国民法典》第一千一百八十八条规定，无民事行为能力人、限制民事行为能力人造成他人损害的，由监护人承担侵权责任。监护人尽到监护职责的，可以减轻其侵权责任。所以，首先要明确小孩的监护人是谁，比如父母等。

车主向自己保险公司索赔

1. 及时报案：车主在发现车辆被烧后，应立即向自己的保险公司报案，说明事故发生的时间、地点、原因以及车辆受损情况等详细信息。
2. 配合调查：保险公司会派查勘人员到现场进行查勘，车主需要积极配合，提供相关的证据和资料，如现场照片、视频、报警记录等，以证明事故的真实性和损失程度。
3. 定损理赔：保险公司会根据查勘结果和保险合同的约定，对车辆的损失进行定损。车主按照保险公司的要求提供相关的理赔资料，如保险单、行驶证、驾驶证、身份证等，完成理赔手续，获得相应的赔偿。

保险公司行使代位求偿权

1. 取得车主的权益转让书：车主在获得保险公司的赔偿后，需要签署权益转让书，将自己对责任方（小孩的监护人）的索赔权利转让给保险公司。
2. 保险公司向责任方追偿：保险公司凭借权益转让书以及相关的事故证据，向小孩的监护人进行追偿。监护人如果对事故责任有异议，保险公司可能需要通过法律途径解决，如向法院提起诉讼。在诉讼过程中，保险公司需要提供充分的证据证明小孩的玩火行为与车辆被烧之间存在因果关系，以及监护人存在监护不力的过错。

注意事项

1. 证据收集和保留：车主在整个过程中要注意收集和保留各种证据，如现场照片、视频、报警记录、证人证言等，这些证据对于确定事故责任和保险理赔以及保险公司的代位求偿都非常重要。
2. 及时处理：事故发生后，车主应及时采取措施，如报警、通知保险公司等，避免因拖延时间导致证据灭失或损失扩大。
3. 保险合同条款：车主需要仔细阅读保险合同的条款，了解代位求偿的相关规定和条件，确保自己的权益得到保障。