发生小车与电动车相撞且无人员受伤的情况，可按以下步骤处理：

1. 立即停车并保护现场

   • 根据《中华人民共和国道路交通安全法》第七十条，在道路上发生交通事故，车辆驾驶人应当立即停车，保护现场。这是为了确保事故现场的证据不被破坏，便于后续的责任认定。
   • 如果事故发生在交通要道或繁忙路段，为了不妨碍交通，可以在拍照或录像记录现场情况后，将车辆移至不妨碍交通的地点，但同样需要保留好相关证据。

2. 相互查验对方证件

   • 双方应相互查验对方的驾驶证、行驶证以及保险凭证等，确认对方的身份和车辆信息。
   • 这一步骤有助于后续与保险公司沟通以及可能的法律程序。

3. 拍照或录像记录现场情况

   • 使用手机或其他设备拍摄事故现场的照片或视频，包括车辆位置、碰撞部位、道路状况等。
   • 这些证据在后续的责任认定和保险理赔中将起到关键作用。

4. 报警并等待交警处理

   • 即使没有人员受伤，也建议报警处理。交警会到现场进行勘查，并出具交通事故责任认定书。
   • 责任认定书是后续保险理赔和可能法律诉讼的重要依据。

5. 联系保险公司并报案

   • 双方应及时联系各自的保险公司，告知事故情况，并按照保险公司的要求提供相关证据和资料。
   • 保险公司会根据责任认定书和保险条款进行理赔。

6. 协商处理或等待法律程序

   • 如果双方对事故责任没有争议，且损失不大，可以协商处理赔偿事宜。
   • 如果双方对事故责任有争议，或者损失较大，建议等待交警出具责任认定书后，根据认定书的结果进行协商或通过法律程序解决。

额外建议：

• 在处理事故过程中，保持冷静和理性，避免与对方发生争执或冲突。
• 如果对方存在逃逸、酒驾等违法行为，应立即报警并告知交警。
• 在与保险公司沟通时，注意保留好沟通记录和相关证据，以备不时之需。