劳务工发生工伤时，赔偿责任归属需根据具体情况判断，以下为详细分析：

1. 个人间劳务关系
   根据《中华人民共和国民法典》第一千一百九十二条，若劳务工与个人（如个体户、自然人雇主）形成劳务关系，因劳务受伤时：

   • 双方过错分担：根据各自过错承担责任。例如，若雇主未提供安全设备导致受伤，雇主需承担主要责任；若劳务工违规操作导致受伤，可能自行承担部分责任。
     
   • 第三人侵权：若伤害由第三人造成（如工地外车辆撞伤），劳务工可同时向第三人索赔，并要求雇主补偿。雇主补偿后，可向第三人追偿。

2. 劳务派遣关系
   若劳务工通过劳务派遣公司工作，赔偿责任划分如下：

   • 派遣单位责任：作为用人单位，派遣单位需为劳务工缴纳工伤保险。若未参保，派遣单位需按《工伤保险条例》支付医疗费、伤残补助金等。
     
   • 用工单位责任：若用工单位存在过错（如未提供安全环境），需与派遣单位承担连带赔偿责任。例如，劳务工在用工单位因设备故障受伤，用工单位需与派遣单位共同赔偿。

3. 存在劳动合同关系
   若劳务工与用工单位签订劳动合同并被认定为工伤，赔偿责任由工伤保险基金和用人单位共同承担：

   • 工伤保险基金支付：医疗费、康复费、住院伙食补助费、一次性伤残补助金等。
     
   • 用人单位支付：停工留薪期工资、五级/六级伤残津贴、终止合同时的一次性伤残就业补助金。
     示例：某工厂员工因工受伤，工伤保险基金支付医疗费和10万元伤残补助金，工厂需支付其6个月停工留薪期工资。

4. 特殊情形：建筑行业等
   在建筑、矿山等行业，即使未签订劳动合同或存在违法转包，劳务工仍可能被认定为工伤：

   • 总承包单位责任：根据《保障农民工工资支付条例》，总承包单位需对分包单位劳动用工和工资发放监督，若因工受伤，总承包单位可能需承担赔偿责任。
     
   • 实际施工人责任：若实际施工人（包工头）未支付赔偿，劳务工可要求总承包单位先行垫付。

赔偿内容与支付方式

• 工伤保险基金支付：医疗费、康复费、住院伙食补助费、交通食宿费、辅助器具费、一次性伤残补助金等。
  
• 用人单位支付：停工留薪期工资、五级/六级伤残津贴、一次性伤残就业补助金。
  
• 第三人侵权赔偿：医疗费、护理费、误工费、残疾赔偿金等，与工伤赔偿可兼得（但医疗费等实际支出部分不可重复获赔）。

建议与行动步骤

1. 确认劳动关系：若与用工单位签订劳动合同，优先申请工伤认定（用人单位需在30日内申请，逾期可自行申请）。
   
2. 收集证据：保留劳动合同、工资记录、医疗证明、事故现场照片等，证明工伤事实和劳动关系。
   
3. 协商或诉讼：
   
   • 若用人单位配合，可协商赔偿；
     
   • 若拒绝赔偿，向劳动仲裁委员会申请仲裁，或直接向法院起诉（尤其涉及第三人侵权时）。
     
4. 申请法律援助：若经济困难，可向当地法律援助中心申请免费律师帮助。

法律依据

• 《中华人民共和国民法典》第一千一百九十二条
  
• 《工伤保险条例》第十四条、第三十三条至第三十七条
  
• 《保障农民工工资支付条例》第三十条
  

如有进一步疑问或需具体指导，可直接向我咨询。