财务有限责任公司出具的付款委托书回单联，在符合法定形式和实质要件的情况下，具有法律效力，能够作为证明付款事实及委托关系的有效凭证。以下从不同角度进行详细分析：
一、法律效力基础
合同关系：付款委托书回单联本质上是财务有限责任公司与付款人之间就付款事宜达成的一种合同或协议。根据《中华人民共和国民法典》中关于合同的规定，只要双方意思表示真实，不违反法律、行政法规的强制性规定，不违背公序良俗，该合同即具有法律效力。
委托代理关系：付款委托书回单联通常体现了付款人委托财务有限责任公司进行付款的代理关系。根据《中华人民共和国民法典》中关于代理的规定，代理人在代理权限内，以被代理人名义实施的民事法律行为，对被代理人发生效力。因此，财务有限责任公司根据付款人的委托进行的付款行为，对付款人具有法律约束力。
二、付款委托书回单联的具体法律效力
证明付款事实：付款委托书回单联作为付款行为的直接证据，能够证明财务有限责任公司已经按照付款人的委托完成了付款义务。在涉及付款纠纷时，该回单联可以作为重要的书证，用于证明付款事实的存在。
证明委托关系：付款委托书回单联还体现了付款人与财务有限责任公司之间的委托关系。这种委托关系是双方之间权利义务的基础，对于确定双方的责任和义务具有重要意义。在涉及委托合同纠纷时，该回单联可以作为证明委托关系存在及内容的重要证据。
三、法律效力可能受到的影响
形式要件：付款委托书回单联必须符合法定的形式要件，如必须加盖财务有限责任公司的公章或财务专用章，必须明确记载付款人、收款人、付款金额、付款时间等关键信息。如果形式要件不完备，可能会影响其法律效力。
实质要件：除了形式要件外，付款委托书回单联还必须符合法定的实质要件，如双方意思表示必须真实、合法，不得存在欺诈、胁迫等情形。如果实质要件存在瑕疵，同样可能会影响其法律效力。
四、法律建议
确保形式完备：在出具付款委托书回单联时，财务有限责任公司应确保其形式完备，符合法定要求。这包括加盖公章或财务专用章、明确记载关键信息等。
核实实质内容：除了形式要件外，财务有限责任公司还应核实付款委托书回单联的实质内容，确保双方意思表示真实、合法。这有助于避免后续纠纷的发生。
妥善保管：付款委托书回单联作为重要的法律凭证，应妥善保管。在涉及纠纷时，该回单联可能成为关键证据，对于维护自身权益具有重要意义。
如有任何关于财务有限责任公司出具的付款委托书回单联的法律效力或其他相关法律问题，请直接向我咨询。