结论前置：要证明兄妹关系，即便各自都已成家，依然可以通过多种方式来实现，包括使用官方档案材料、公安机关及公证机构出具的证明、其他辅助证明材料以及DNA鉴定等。

一、官方档案材料

1. 户口簿：

   • 如果兄妹二人的户口曾经或现在仍在同一个户口簿上，且户口簿上明确标注了二人的亲属关系为兄妹，那么这份户口簿就是最直接且有力的证明。
   • 若户口不在一起，可以尝试到原户籍所在地的派出所，根据户籍档案申请开具亲属关系证明。不过，这可能会受到地区差异和具体规定的影响，需要提前了解清楚。

2. 出生证明：

   • 出生证明是记录婴儿出生信息的重要文件，包括父母的姓名等。如果兄妹两人的出生证明上显示的父母信息相同，那么这份出生证明就可以作为证明兄妹关系的直接证据。

3. 人事档案与学历档案：

   • 个人或父母的人事档案、学历档案中，有时也会包含家庭成员关系的记载。这些档案虽然不如户口簿和出生证明那样直接，但在某些情况下也可以作为辅助证明。

二、公安机关及公证机构出具的证明

1. 公安机关出具的证明材料：

   • 可以到户籍所在地的派出所，根据户籍档案申请开具亲属关系证明。这种证明材料具有较高的法律效力，适用于多种正式场合。

2. 亲属关系公证书：

   • 可以向住所地、经常居住地、行为地或事实发生地的公证机构申请办理亲属关系公证书。申请时需要提供身份证件、户口簿等基本材料，公证机构经过审核后，会出具具有法律效力的公证书。这种证明方式在涉及遗产继承、财产分割等法律事务时尤为重要。

三、其他辅助证明材料

1. 居委会或村委会证明：

   • 由居住地的居民委员会或村民委员会开具的证明，虽然其法律效力相对较低，但在某些社区内事务或部分行政手续中，也可以作为辅助证明材料。

2. 照片、书信等：

   • 家庭合照、往来书信等，虽然不能直接证明兄妹关系，但在缺乏其他证据时，可以作为侧面反映兄弟姐妹关系的辅助材料。

3. 父母或其他亲属的证言：

   • 父母作为直接见证者，他们的书面证言或出庭作证陈述兄妹关系的事实，具有较高的可信度。此外，祖父母、外祖父母、叔叔、阿姨等其他亲属的证言，也可以作为辅助证据。

四、DNA鉴定

• 在特殊情况下，如果其他证据都无法证明兄妹关系，那么可以考虑进行DNA鉴定。DNA鉴定是一种科学准确的方法，可以在有法定资质的鉴定机构进行。鉴定结果需经相关部门认可，具有很高的法律效力。

法律建议：在选择证明方式时，应根据实际情况和可行性进行判断。如果可能的话，尽量收集多种证明材料，以增加证明的可信度和说服力。同时，务必确保所收集材料的真实性和合法性，以维护自身合法权益。如果有任何疑问或需要进一步的法律帮助，可以直接向我咨询。