结论：在起诉“小三”要求精神赔偿的问题上，一般情况下不能直接起诉“小三”要求精神赔偿，但在特定条件下，如“小三”的行为构成侵权，且符合精神损害赔偿的构成要件时，可以主张精神赔偿。以下是对此问题的详细分析：

一、一般情况下的分析

1. 法律关系定位：

   • 在婚姻关系中，若一方出轨，这主要涉及到的是夫妻之间的忠诚义务问题，是夫妻内部的关系调整范畴。
   • “小三”作为第三者，其与出轨方之间的关系，并不直接构成与原配之间的法律关系，除非“小三”的行为侵犯了原配的合法权益。

2. 精神赔偿的法律依据：

   • 精神赔偿通常是在侵权行为导致受害人精神损害时，由侵权人承担的一种赔偿责任。
   • 在婚姻关系中，单纯的出轨行为，并不直接构成对原配的精神侵权，除非出轨行为伴随着其他侵权行为，如侮辱、诽谤等。

二、特定条件下的分析

1. “小三”行为构成侵权：

   • 如果“小三”的行为超出了单纯的感情纠葛，如对原配进行侮辱、诽谤、恶意骚扰等，这些行为可能构成对原配名誉权、隐私权等人格权的侵犯。
   • 在这种情况下，原配可以依据《中华人民共和国民法典》中关于人格权保护的规定，向“小三”主张侵权责任，包括精神损害赔偿。

2. 精神损害赔偿的构成要件：

   • 要获得精神损害赔偿，需要满足一定的构成要件，包括侵权行为的存在、侵权行为与精神损害之间的因果关系、以及精神损害的严重性等。
   • 在“小三”侵权的情况下，原配需要证明“小三”的行为确实对其造成了精神损害，且这种损害是严重的，才能够获得精神损害赔偿。

三、实际操作中的建议

1. 收集证据：

   • 如果原配认为“小三”的行为构成了侵权，并想要主张精神损害赔偿，那么首先需要收集充分的证据来证明“小三”的侵权行为以及这种行为对自己造成的精神损害。
   • 证据可以包括聊天记录、短信、邮件、录音、录像等，以及可能的心理咨询记录、医疗证明等，以证明精神损害的存在和严重性。

2. 咨询专业律师：

   • 在处理此类复杂法律问题时，建议原配咨询专业律师的意见。
   • 律师可以根据具体情况，为原配提供法律上的指导和建议，帮助原配更好地维护自己的合法权益。

3. 考虑其他法律途径：

   • 除了主张精神损害赔偿外，原配还可以考虑通过其他法律途径来维护自己的权益，如提起离婚诉讼并要求出轨方承担损害赔偿责任等。

最后，起诉“小三”要求精神赔偿并不是一件简单的事情，需要满足一定的法律条件和构成要件。如果你在这方面有具体的法律问题或需要进一步的帮助，可以直接向我咨询。