离婚时书面承诺的法律效力，需根据承诺的具体内容、形式及是否违反法律规定来综合判断。以下从不同角度为你详细分析：
一、书面承诺有效的情形
内容合法且明确：
- 如果书面承诺的内容不违反法律、行政法规的强制性规定，不违背公序良俗，且双方意思表示真实，那么该承诺通常是有效的。例如，承诺在离婚后给予对方一定的经济补偿，或者承诺对子女的抚养、教育等事宜作出具体安排，这些承诺在符合法律规定的情况下，是具有法律效力的。
形式符合法律要求：
- 书面承诺应当采用书面形式，并由双方签字或盖章确认。在离婚协议中，书面承诺往往作为协议的一部分，需要双方共同签署，以确保其法律效力。如果承诺是以单独的书面文件形式存在，也应当确保有双方的签字或盖章，以证明其真实性和合法性。
不损害他人利益：
- 书面承诺的内容不得损害国家、集体或第三人的利益。如果承诺的内容涉及对第三人权益的处分，那么该承诺可能是无效的。例如，承诺将夫妻共同财产中的某一部分无偿转让给第三人，而该部分财产实际上属于另一方所有或双方共有，且未经另一方同意，那么这样的承诺就是无效的。
二、书面承诺可能无效的情形
内容违法或违背公序良俗：
- 如果书面承诺的内容违反法律、行政法规的强制性规定，或者违背公序良俗，那么该承诺是无效的。例如，承诺在离婚后限制对方的再婚自由，或者承诺对子女进行虐待、遗弃等违法行为，这些承诺都是无效的。
存在欺诈、胁迫等情形：
- 如果一方在签订书面承诺时存在欺诈、胁迫等情形，导致对方在违背真实意思的情况下签署了承诺，那么该承诺是可以撤销的。受欺诈、胁迫的一方有权在法定期限内向人民法院或仲裁机构申请撤销该承诺。
未履行法定程序：
- 对于某些特定的书面承诺，如涉及财产分割的承诺，可能需要履行特定的法定程序才能生效。例如，在离婚协议中涉及房产过户的承诺，需要双方到房地产管理部门办理过户手续后才能生效。如果未履行这些法定程序，那么承诺可能无法产生法律效力。
三、法律建议
明确承诺内容：
- 在签订书面承诺时，应当明确承诺的具体内容、履行方式、履行期限等关键要素，以避免产生歧义或纠纷。
咨询专业律师：
- 由于离婚涉及的法律问题较为复杂，建议在签订书面承诺前咨询专业律师的意见，以确保承诺的合法性和有效性。当然，这里你可以直接向我咨询，我会为你提供专业的法律建议。
保留相关证据：
- 在签订书面承诺后，应当妥善保管相关证据，如承诺书、签字或盖章的原件等，以备在需要时证明承诺的真实性和合法性。
总结来说，离婚时书面承诺的法律效力取决于承诺的具体内容、形式及是否违反法律规定。在签订书面承诺时，应当谨慎对待，确保承诺的合法性和有效性。如果有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。