驾乘人员补充综合险通常不覆盖走路时发生的意外，该险种主要保障的是驾乘人员在驾驶或乘坐指定车辆过程中发生的意外事故。以下是对此问题的详细分析：

1. 保险合同的具体条款：

   • 驾乘人员补充综合险的保障范围通常明确限定在驾驶或乘坐特定车辆的过程中。这意味着，只有当被保险人在驾驶或乘坐合同约定的车辆时发生意外，保险公司才会承担赔偿责任。
   • 走路时发生的意外，由于不在驾驶或乘坐车辆的情境中，因此通常不属于该险种的保障范围。

2. 保险原理与风险评估：

   • 保险产品的设计基于风险评估和概率计算。驾乘人员补充综合险主要针对的是驾乘过程中的高风险活动，如交通事故等。
   • 走路时的风险与驾乘过程中的风险性质不同，且通常较低。因此，保险公司不会将走路时的意外纳入该险种的保障范围。

3. 例外情况与特别约定：

   • 当然，也存在一些特殊的保险产品或附加条款，可能将走路时的意外纳入保障范围。但这需要具体查看保险合同的条款和特别约定。
   • 如果保险合同中有明确的特别约定，且该约定符合法律法规的规定，那么走路时发生的意外可能在一定程度上得到保障。但这种情况较为罕见，且需要具体分析合同条款。

建议：

• 如果您对驾乘人员补充综合险的保障范围有疑问，或者希望了解是否有其他保险产品可以覆盖走路时的意外，建议直接查阅您所购买的保险合同的具体条款，或者咨询保险公司以获取准确的信息。
• 在购买保险时，务必仔细阅读合同条款，了解保险产品的保障范围、免责条款等重要内容，以确保自己的权益得到充分保障。