在电动车左转与直行电动车相撞的事故中，责任划分主要依据双方的行为对事故发生的作用以及过错的严重程度，以下分情况讨论：
左转电动车全责的情况：
- 未让直行车辆先行：根据交通规则，直行车辆具有优先通行权。左转电动车在转弯时，若未让直行电动车先行，导致碰撞发生，通常应承担全部责任。例如，在没有交通信号灯控制也没有交通警察指挥的交叉路口，左转电动车未让直行的电动车先行，从而引发事故。
- 违规转弯行为：左转电动车若存在闯红灯、未按规定开启转向灯、转弯速度过快等违规行为，导致与直行电动车相撞，也应承担全部责任。
直行电动车全责的情况：
- 严重交通违法行为：如果直行电动车存在闯红灯、超速行驶、逆行等严重违反交通规则的行为，并因此导致事故发生，那么直行电动车应承担全部责任。例如，直行电动车在红灯时进入路口，撞上正在绿灯左转且已采取合理避让措施的电动车。
双方都有责任的情况：
- 共同过错：当双方都存在违反交通规则的行为，且这些行为共同导致了事故的发生时，双方应根据各自的过错程度承担相应的责任。例如，左转电动车转弯时未注意观察路况，同时直行电动车也存在车速过快或未注意观察前方转弯车辆等情况，此时可能判定左转电动车承担主要责任，直行电动车承担次要责任；或者双方各承担一定比例的责任（如50%）。
- 无法确定过错程度：若通过调查仍无法确定双方的过错程度，可能会根据公平原则，由双方分担损失。但这种情况较为少见，通常会尽量通过调查监控、询问目击者等方式确定责任。
法律背景与依据：
- 《中华人民共和国道路交通安全法》第七十六条：机动车发生交通事故造成人身伤亡、财产损失的，由保险公司在机动车第三者责任强制保险责任限额范围内予以赔偿；不足的部分，按照下列规定承担赔偿责任：（一）机动车之间发生交通事故的，由有过错的一方承担赔偿责任；双方都有过错的，按照各自过错的比例分担责任。（二）机动车与非机动车驾驶人、行人之间发生交通事故，非机动车驾驶人、行人没有过错的，由机动车一方承担赔偿责任；有证据证明非机动车驾驶人、行人有过错的，根据过错程度适当减轻机动车一方的赔偿责任；机动车一方没有过错的，承担不超过百分之十的赔偿责任。交通事故的损失是由非机动车驾驶人、行人故意碰撞机动车造成的，机动车一方不承担赔偿责任。虽然该条款主要提及机动车，但电动车交通事故的责任划分原则与之相似，即根据过错程度承担责任。
- 《中华人民共和国道路交通安全法实施条例》第三十八条：机动车信号灯和非机动车信号灯表示绿灯亮时，准许车辆通行，但转弯的车辆不得妨碍被放行的直行车辆、行人通行。这为判断左转电动车是否妨碍直行电动车提供了明确的法律依据。
处理建议：
- 立即报警并保护现场：发生交通事故后，双方应立即停车并采取措施保护现场，避免破坏证据或影响后续调查。
- 配合交警调查：如有人员伤亡或双方对责任划分有争议，应立即报警并等待交警到场处理。交警将依据现场勘查、证人证言等证据进行责任认定。
- 申请复核：如果对交警出具的事故认定书不服，可以在认定书送达后三日内向其上一级交警部门提出书面复核申请，以维护自己的合法权益。
在处理此类事故时，双方应保持冷静、理性对待，并积极配合交警部门的调查工作。如果你有任何法律疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。