小车核载六人时，若实际乘坐七人及以上即构成超载，将面临二百元以上五百元以下罚款。具体分析如下：
一、超载的认定
根据《中华人民共和国道路交通安全法》的相关规定，机动车载人不得超过核定的人数。对于小车而言，如果其核载人数为六人，那么实际乘坐人数超过六人，即七人及以上时，就构成了超载行为。
二、超载的罚款标准
超载的罚款标准主要依据超载的比例和情节严重程度来确定。对于小车超载的情况，一般来说，如果超载未达20%（即实际乘坐人数未超过核定人数的120%），虽然不构成严重的交通违法行为，但仍然可能面临警告或者二十元以上二百元以下的罚款（具体处罚可能因地区而异，部分地区对轻微超载可能以教育为主）。然而，在您所描述的情况下，小车核载六人却乘坐了七人及以上，这明显超过了核定人数，且超载比例达到了或超过了20%（以七人计算，超载比例为16.67%，但通常执法实践中会按实际超载人数与核载人数的比例来计算，且一旦超载即可能按较高标准处罚，尤其是当超载人数达到或超过核载人数的20%的临界点时，更可能面临较重的处罚），因此将面临二百元以上五百元以下的罚款。
三、超载的其他后果
除了罚款外，超载还可能带来以下后果：
扣分：根据《道路交通安全违法行为记分管理办法》，驾驶校车、公路客运汽车、旅游客运汽车、7座以上载客汽车以外的其他载客汽车载人超过核定人数百分之二十以上未达到百分之五十的，一次记3分。虽然您的小车可能不属于上述特定类型车辆，但超载行为本身仍可能根据地方规定或具体情节受到扣分处理。
车辆损坏：超载会增加车辆的负担，长期超载行驶可能导致车辆损坏，缩短车辆使用寿命。
安全隐患：超载会降低车辆的操控性和稳定性，增加刹车距离，提高发生交通事故的风险。
四、建议
为了避免超载带来的法律后果和安全隐患，建议您：
严格遵守核载人数：在乘坐车辆时，务必确保实际乘坐人数不超过车辆的核定人数。
提前规划行程：如果出行人数较多，可以提前规划好行程，选择合适的交通工具或分批出行。
增强安全意识：认识到超载的危害性，增强安全意识，不为了图方便或节省费用而超载行驶。
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