货车第一次在高速公路上超员，将面临罚款和可能的扣分处罚，具体处罚措施需根据超员比例确定。以下是详细分析：

1. 超员比例与处罚标准：

   • 超员未达20%：根据《中华人民共和国道路交通安全法》第九十二条，公路客运车辆载客超过额定乘员未达20%的，处200元以上500元以下罚款。虽然该条款主要针对公路客运车辆，但货车超员同样适用类似处罚逻辑，具体罚款金额可能由交警根据实际情况裁量。
   • 超员20%以上：若货车超员比例达到或超过20%，将面临更严厉的处罚，包括500元以上2000元以下罚款，并可能被扣留机动车至违法状态消除。此外，驾驶员还可能被记6分（根据《道路交通安全违法行为记分管理办法》第十条）。

2. 其他潜在后果：

   • 车辆改装风险：若超员是通过非法改装车辆实现的（如拆除座椅、加装临时座位等），还可能面临因“擅自改变机动车外形和已登记的有关技术参数”被处以500元罚款，并责令恢复原状。
   • 企业连带责任：若货车属于企业所有，企业可能因未履行安全管理主体责任（如未定期检查车辆、未对驾驶员进行安全教育等）被交通管理部门约谈或处罚。

3. 执法实践中的考量因素：

   • 超员人员性质：若超员人员为儿童或特殊群体（如残疾人），虽法律未明确区分，但交警可能酌情从轻处理，但仍会要求立即整改。
   • 是否造成事故：若超员导致交通事故，处罚将升级为“按事故责任比例承担赔偿责任”，并可能涉及刑事责任（如危险驾驶罪）。

建议：
若您是货车驾驶员或车主，务必严格核对车辆核载人数，避免超员。若已发生超员，应主动配合交警处理，及时消除违法状态。如有进一步疑问，可直接向我咨询具体法律适用或案例。