结论：车子刚进高速时从窗外扔垃圾，存在被拍照罚款的可能性，具体取决于多种因素。以下从不同角度为你详细分析：
一、法律层面
相关法规：
- 根据《中华人民共和国道路交通安全法》第六十六条的规定，乘车人不得向车外抛洒物品，不得有影响驾驶人安全驾驶的行为。这一规定明确禁止了向车外抛洒物品的行为，无论是在高速公路还是其他道路上。
- 同时，《中华人民共和国道路交通安全法实施条例》第六十二条也规定，驾驶机动车不得向道路上抛撒物品。这进一步强调了驾驶人在行驶过程中不得有抛撒物品的行为。
法律后果：
- 如果违反上述规定，根据《中华人民共和国道路交通安全法》第八十九条，乘车人将面临警告或者五元以上五十元以下罚款的处罚。
- 对于驾驶人，如果因抛撒物品导致交通事故或影响其他车辆正常行驶，还可能面临更严重的法律责任，包括但不限于罚款、扣分，甚至承担刑事责任（如构成危险驾驶罪等）。
二、实际执法层面
监控设备：
- 高速公路上通常设有多个监控设备，包括摄像头、测速仪等，这些设备可能捕捉到向车外抛洒物品的行为。
- 特别是近年来，随着智能交通系统的发展，高清摄像头和智能识别技术的应用使得捕捉此类违法行为变得更加容易。
执法力度：
- 交警部门对高速公路上的违法行为通常保持高压态势，特别是对那些可能危及行车安全的行为，如向车外抛洒物品。
- 一旦被发现，交警部门将依法进行处罚，并可能通过媒体曝光等方式加强宣传教育。
三、建议与提醒
遵守法规：
- 无论是在高速公路还是其他道路上行驶，都应严格遵守交通法规，不得向车外抛洒物品。
- 驾驶人和乘车人都应增强安全意识，共同维护良好的行车环境。
注意行为：
- 在行驶过程中，应时刻注意自己的行为举止，避免因一时疏忽而违反法规。
- 如果需要丢弃垃圾，应等待车辆停稳后，在指定的垃圾投放点进行丢弃。
应对处罚：
- 如果不幸被拍照罚款，应积极配合交警部门的处理，接受相应的处罚。
- 同时，也可以从中吸取教训，今后更加注意自己的行为举止，避免再次发生类似情况。
总结来说，车子刚进高速时从窗外扔垃圾是违法的，且存在被拍照罚款的可能性。为了自身和他人的安全，也为了避免不必要的法律麻烦，请务必遵守交通法规，不要向车外抛洒物品。如果你还有其他关于交通运输方面的法律问题，可以直接向我咨询。