结论：在三方协议未解约的情况下，向新单位写保证书这一行为本身并不直接违反法律规定，但可能涉及违约风险和法律责任问题，需谨慎对待。以下从不同角度为你详细分析：
一、三方协议的法律性质与解约要求
三方协议，通常涉及毕业生、用人单位和学校三方，是明确三方在毕业生就业过程中的权利和义务的书面协议。它具有一定的法律效力，对签约各方均具有约束力。若你想与新单位签约，原则上需要先与原三方协议的用人单位解除协议，否则可能构成违约。
二、写保证书的行为分析
保证书的内容：
- 如果保证书仅是表达你愿意加入新单位的意愿，并未涉及对原三方协议的违约处理或承诺不履行原协议等，那么这样的保证书在法律上可能并不直接产生违约后果。
- 但如果保证书中包含了诸如“若因原三方协议未解约导致无法入职新单位，愿承担新单位因此遭受的损失”等条款，那么一旦原协议未解约导致你无法入职新单位，你可能需要承担相应的赔偿责任。
保证书的法律效力：
- 保证书作为一种书面承诺，具有法律效力。一旦你签署了保证书，就需要按照保证书的内容履行义务或承担责任。
- 因此，在签署保证书前，务必仔细阅读并理解其内容，确保自己能够履行其中的义务。
三、可能面临的法律后果
对原用人单位的违约责任：
- 若你未与原用人单位解除三方协议就擅自与新单位签约或签署保证书，原用人单位有权要求你承担违约责任，包括支付违约金、赔偿损失等。
对新单位的责任：
- 如果保证书中包含了对新单位的承诺或保证，而你因原协议未解约等原因无法履行这些承诺或保证，新单位有权要求你承担相应的责任。
四、建议与措施
先解约再签约：
- 最稳妥的做法是先与原用人单位解除三方协议，再与新单位签署就业协议或保证书。这样可以避免违约风险和法律责任问题。
谨慎签署保证书：
- 如果确实需要在三方协议未解约的情况下向新单位写保证书，务必谨慎对待。确保保证书的内容合法、合理，并明确自己的权利和义务。
- 可以考虑在保证书中加入条件条款，如“若因原三方协议未能在约定时间内解约，导致本人无法入职新单位，则本保证书自动失效”等，以降低自己的风险。
咨询专业意见：
- 在处理此类复杂问题时，建议咨询专业律师的意见。律师可以根据你的具体情况和当地法律法规，为你提供针对性的法律建议和解决方案。
总之，在三方协议未解约的情况下向新单位写保证书需谨慎对待。务必确保自己的行为合法、合理，并充分考虑可能面临的法律后果。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。