当小孩骑自行车撞到电动车时，这是一个涉及安全、责任认定及赔偿协商的问题，需要冷静且有条理地处理。以下是一份详细的处理指南：

一、确保安全与初步急救

1. 立即停车：小孩应迅速停下自行车，避免造成进一步的伤害。
2. 检查伤势：迅速查看电动车驾驶者及小孩自身的伤势。如有出血、骨折或意识不清等严重情况，应立即拨打120急救电话。
3. 初步急救：在等待救援期间，如果条件允许且具备急救知识，可以采取简单的急救措施，如止血、保持呼吸道通畅等。

二、保护现场与收集证据

1. 现场保护：确保事故现场不被破坏，以便交警后续调查。可以用手机拍照或录像记录现场情况，包括车辆位置、碰撞痕迹、道路标识等。
2. 收集目击者信息：如果有目击者，尽量记录下他们的联系方式，以便后续需要时能提供证言。

三、报警与通知监护人

1. 及时报警：拨打122报警电话，向交警报告事故发生的时间、地点和大致情况。
2. 通知监护人：同时，应尽快通知小孩的监护人到达现场，以便他们能及时了解情况并参与后续处理。

四、配合交警调查与责任认定

1. 配合调查：小孩及其监护人要积极配合交警的询问和调查，如实陈述事故经过。由于小孩可能认知和表达能力有限，监护人应协助提供准确信息。
2. 责任认定：交警会根据现场勘查、证人证言及相关法律法规，出具交通事故责任认定书，明确事故双方的责任比例。需要注意的是，如果小孩骑自行车违反了交通规则（如逆行、闯红灯等），这将在责任认定时被考虑。

五、民事赔偿协商

1. 确定赔偿责任主体：由于小孩是未成年人，其造成的损害应由监护人承担侵权责任。如果小孩有自己的财产，应先从其财产中支付赔偿费用；不足部分，由监护人赔偿。
2. 协商赔偿内容：主动与电动车驾驶者或其家属沟通，了解治疗情况和赔偿诉求。赔偿范围可能包括医疗费、误工费、护理费、交通费、营养费等。如果造成残疾或更严重的后果，还需赔偿相应的残疾赔偿金、辅助器具费等。
3. 签订赔偿协议：在双方自愿、平等的基础上，就赔偿金额和支付方式等达成书面协议，并确保按时履行。

六、保险理赔与调解诉讼（如适用）

1. 保险理赔：如果电动车或自行车购买了相关保险（如第三者责任险、意外险等），应及时联系保险公司报案，并按照要求提供相关证明材料申请理赔。
2. 申请调解：若双方无法就赔偿事宜达成一致，可以向当地的交通事故调解委员会申请调解。
3. 提起诉讼：如果调解无果，电动车驾驶者或其家属有权向人民法院提起诉讼，由法院根据实际情况作出判决。

七、后续教育与预防措施

1. 安全教育：事故处理完毕后，监护人应对小孩进行深刻的交通安全教育，强调遵守交通规则的重要性，防止类似事故再次发生。
2. 加强监管：监护人应加强对小孩的日常监管，确保他们在骑自行车时遵守交通规则，不闯红灯、不逆行、不载人等。

在整个处理过程中，监护人的积极参与和正确指导至关重要。他们应确保小孩的安全与救治，同时积极保护现场、收集证据并配合交警处理。在确定责任后，与电动车驾驶者一起努力争取合理的赔偿，并在必要时通过法律途径维护自身权益。