在处理交通事故中多车相撞且涉及主次责任的赔偿问题时，我们需要综合考虑事故责任比例、保险种类及赔付限额等多个因素。以下是一个详细且条理清晰的解答：
一、明确事故主体与责任比例
首先，要通过交通事故认定书明确事故发生的过程、原因及各方责任大小。在多车相撞的情况下，责任比例可能因具体情况而异，但一般原则是主要责任方承担较高比例的责任，次要责任方承担较低比例的责任。常见的责任划分比例如主要责任方承担70%，次要责任方承担30%，但具体比例需根据事故实际情况和交警部门的认定来确定。
二、交强险的赔偿
交强险是强制购买的保险，对被保险机动车发生道路交通事故造成的受害人（不包括本车人员和被保险人）的人身伤亡、财产损失，在责任限额内予以赔偿。责任限额自2020年9月19日起为：死亡伤残赔偿限额18万元，医疗费用赔偿限额1.8万元，财产损失赔偿限额0.2万元。在多车相撞的情况下，各车的交强险将首先在其责任限额内对受害方进行赔偿，不考虑事故责任比例。
三、商业三者险的赔偿
交强险赔偿不足部分，将由商业三者险根据保险合同约定进行赔偿。商业三者险的赔偿金额将按照事故责任比例来计算。例如，如果某车承担主要责任，且其投保了商业三者险，那么对于其他车辆或受害人的剩余损失，该车将按照其责任比例（如70%）来承担赔偿责任，这部分赔偿将由商业三者险来支付。
四、个人赔偿部分
当交强险和商业三者险的赔偿总额仍不足以弥补受害人全部损失时，剩余部分将由事故责任方按照责任比例用个人财产进行赔偿。这意味着，如果某车的保险赔偿不足，那么该车的车主或驾驶员将需要自行承担剩余部分的赔偿责任。
五、特殊情况处理
机动车与非机动车或行人相撞：在机动车与非机动车或行人相撞的情况下，法律倾向于保护非机动车和行人等弱势群体。因此，机动车一方通常承担更高责任比例。例如，机动车一方承担主要责任时，赔偿责任比例可能为80%-90%；非机动车驾驶人、行人承担次要责任时，赔偿责任比例可能为10%-20%。
多方责任争议：在多车相撞且责任难以明确划分的情况下，可能需要通过法律途径来解决争议。这包括协商、调解和诉讼等方式。在协商和调解无法达成一致的情况下，受害方可向人民法院提起民事诉讼，要求责任方承担相应的赔偿责任。
六、建议与注意事项
保留证据：在处理交通事故赔偿问题时，务必保留好所有相关证据，如医疗记录、费用清单、收入证明等。这些证据将在协商或诉讼过程中起到关键作用。
了解法规：熟悉当地的法律法规和相关政策，确保自身权益得到充分保障。在处理赔偿问题时，可以咨询专业律师或相关机构以获取更准确的法律指导。
合理购买保险：交强险是强制购买的，而商业三者险作为补充能够进一步减轻事故责任方的经济负担。建议车主根据自身情况合理购买商业三者险，以应对可能发生的交通事故赔偿问题。
综上所述，多车相撞且涉及主次责任的赔偿问题是一个复杂且涉及多个因素的问题。在处理这类问题时，我们需要遵循明确的步骤和规则，并结合实际情况进行灵活调整。希望以上解答能为您提供清晰、准确的法律指导。