值班时与他人发生关系猝死，一般不能直接认定为工伤。以下从不同角度为你详细分析：

工伤认定的一般原则

根据《工伤保险条例》的相关规定，工伤的认定主要基于工作时间、工作地点以及伤害原因等因素。具体来说，职工在工作时间和工作场所内，因工作原因受到事故伤害的，应当认定为工伤；或者职工在工作时间和工作岗位上突发疾病死亡，或者在48小时之内经抢救无效死亡的，视同工伤。

本案的具体分析

1. 非工作原因导致：

   • 值班时与他人发生关系，这一行为本身并不属于工作范畴，也不是因工作原因导致的伤害。因此，从伤害原因的角度来看，这一行为不符合工伤认定的基本条件。

2. 突发疾病与工作的关联性：

   • 即使猝死是由于突发疾病导致，也需要证明该疾病与工作有直接关联。在值班时与他人发生关系的情况下，很难证明猝死与工作有直接联系，因此这一行为也不符合“视同工伤”的情形。

3. 行为性质的影响：

   • 值班时与他人发生关系，这一行为可能违反了公司的规章制度或职业道德规范。从法律和道德的角度来看，这种行为并不受到保护，因此也不太可能被认定为工伤。

特殊情况考虑

尽管一般情况下值班时与他人发生关系猝死不能认定为工伤，但在某些特殊情况下，如果能够证明猝死与工作有间接关联（如因工作压力大、长期加班等导致身体过度劳累，进而在值班时发生意外），且这种关联得到了社会保险行政部门的认可，那么仍有可能被视为工伤。然而，这种情况的认定标准非常严格，需要充分的证据支持。

法律建议

1. 收集证据：

   • 如果家属认为猝死与工作有间接关联，应尽快收集相关证据，如工作记录、医疗证明、目击者证言等，以支持工伤认定的申请。

2. 咨询专业意见：

   • 在申请工伤认定前，建议家属咨询专业律师或劳动部门的意见，了解具体的申请流程和所需材料，以及可能面临的法律风险和后果。

3. 尊重法律程序：

   • 工伤认定是一个复杂的法律程序，需要遵循一定的法律程序和规定。家属应尊重法律程序，积极配合相关部门的调查和认定工作。

综上所述，值班时与他人发生关系猝死一般不能直接认定为工伤。如果家属认为猝死与工作有间接关联，应尽快收集证据并咨询专业意见，以了解具体的法律程序和可能面临的法律风险。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。