若对离婚调解书当庭签字但未签收且有异议，核心处理方式是及时在法定期限内提出异议申请，具体如下：

1. 明确未签收的法律后果
   根据《民事诉讼法》规定，调解书需经当事人签收后才生效。若仅签字但未签收，调解书尚未产生法律效力，此时您仍有权对调解内容提出异议。但需注意：若您已签字且未在签收前明确表示反对，部分法院可能视为对调解内容的初步认可，后续异议的审查标准会更严格。

2. 异议提出的期限与方式

   • 期限：需在调解书送达前（即实际签收前）向法院提出书面异议，或通过口头方式明确拒绝签收并记录在案。若已错过签收环节，可在调解书生效后6个月内申请再审（但需符合《民事诉讼法》第212条规定的再审事由，如调解违反自愿原则、内容违法等）。
     
   • 方式：直接向承办案件的法官或书记员说明异议理由，要求法院重新审查调解内容。异议理由需具体，例如：调解过程中存在胁迫、欺诈，或对财产分割、子女抚养等条款存在重大误解。

3. 异议处理流程

   • 法院会审查异议是否成立。若异议成立，可能重新组织调解或转入诉讼程序；若异议不成立，会督促您签收调解书或直接送达。
     
   • 若您拒绝签收且异议被驳回，调解书仍会生效，此时需通过上诉（若在上诉期内）或申请再审途径救济，但难度会显著增加。

4. 关键建议

   • 立即行动：时间节点是关键，拖延可能导致权利丧失。
     
   • 固定证据：若调解过程中存在违规行为（如未充分披露财产、限制表达意见），需收集证人证言、录音录像等证据。
     
   • 书面异议：尽量以书面形式提交异议申请，明确诉求和理由，避免口头表述的模糊性。

总结：未签收的调解书未生效，您仍有异议权，但需在法定期限内通过正确方式主张。若已签收后发现重大问题，需通过再审程序救济，但门槛较高。建议尽快联系我，结合具体调解内容分析异议可行性，避免错过最佳时机。