从合同早于主合同签订时，其法律效力需分情况讨论，具体如下：
从合同，顾名思义，是依赖于主合同而存在的合同。在大多数情况下，从合同的法律效力是依附于主合同的。如果主合同尚未成立或生效，那么从合同通常也会因为缺乏存在的基础而无效。这是因为从合同的内容往往是对主合同内容的补充、限制或解释，没有主合同，从合同就失去了其存在的意义。
举例说明：假设甲乙双方先签订了一份担保合同（从合同），约定由丙为甲向乙的借款提供担保。但此时，甲乙之间的借款合同（主合同）尚未签订。在这种情况下，担保合同因为缺乏主合同的支持而通常无效。只有当甲乙双方后续签订了有效的借款合同，担保合同才可能随之生效。
尽管从合同通常依附于主合同，但在某些特殊情形下，从合同也可能独立有效。这主要取决于当事人的约定以及法律的规定。如果当事人在从合同中明确约定了其独立于主合同的效力，并且这种约定不违反法律、行政法规的强制性规定，不违背公序良俗，那么从合同在特定条件下可能独立有效。不过，根据《民法典》的相关规定，此类独立效力的约定在大多数情况下是无效的，即从合同不能完全独立于主合同而有效。
法律背景：根据《民法典》的相关规定，担保合同等从合同是主债权债务合同的从合同。主债权债务合同无效的，担保合同无效，但是法律另有规定的除外。这体现了从合同对主合同的依附性。
从合同早于主合同签订，可能带来一系列法律风险。首先，从合同可能因为缺乏主合同的支持而无效，导致当事人的权益无法得到保障。其次，即使从合同在形式上有效，但如果主合同的内容与从合同存在冲突或不一致，也可能引发纠纷和争议。
法律建议：为了避免这些法律风险，当事人在签订从合同时应谨慎考虑主合同的存在和效力。如果可能的话，应尽量确保主合同先于或同时与从合同签订。如果确实需要先签订从合同，那么应在从合同中明确约定其生效条件，包括主合同的签订和生效等，以降低法律风险。
总结与进一步思考：
从合同早于主合同签订时，其法律效力需根据具体情况进行判断。在大多数情况下，从合同的效力是依附于主合同的。但在特殊情形下，如果当事人有明确约定且不违反法律规定，从合同也可能独立有效。不过，为了避免法律风险，当事人在签订合同时应谨慎考虑主从合同的签订顺序和生效条件。如果你在这方面还有疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。