结论前置：若小车与电动车相撞且小车全责，车主想赖账，你可以通过起诉来维护自身权益。起诉时，你需要准备一系列关键材料来支持你的诉求。
一、起诉所需材料
事故责任认定书：
- 这是由交警部门出具的重要文件，明确指出了事故的责任方。在此案例中，它应明确显示小车承担全部责任。这份文件是起诉的基础，务必妥善保管。
医疗相关证据：
- 如果你或电动车上的乘客在事故中受伤，需要收集病历、诊断证明、检查报告以及医疗费用发票等。这些证据将用于证明你的伤情以及因此产生的医疗费用。
误工证明：
- 如果因事故导致你无法工作，需要单位出具误工时间证明、收入减少证明以及工资银行流水等。这些证据将用于计算你因事故而损失的收入。
财产损失证据：
- 如果电动车或其他财物在事故中受损，需要收集购买发票、维修清单及发票等。这些证据将用于证明财物的价值和维修费用。
事故现场证据：
- 包括事故现场的照片、视频以及目击证人的证言等。这些证据将有助于还原事故发生的经过，支持你的主张。
对方承认全责的证据（如有）：
- 如果对方曾以书面或录音形式承认全责，这些证据将极大地增强你的证据链，提高诉讼的成功率。
二、起诉流程与注意事项
确定管辖法院：
- 你可以选择侵权行为地（即事故发生地）或被告住所地（对方户籍所在地或经常居住地）的人民法院提起诉讼。根据方便诉讼的原则做出选择。
撰写起诉状：
- 起诉状应包含原被告信息、诉讼请求（明确要求对方赔偿的具体项目和金额，并简要说明计算依据）、事实与理由（详细陈述事故发生的时间、地点、经过，交警部门对事故责任的认定情况，以及你要求对方承担赔偿责任的法律依据）等。
提交起诉状与证据材料：
- 将撰写好的起诉状连同证据材料复印件一并提交给选定的管辖法院。务必确保所有材料的真实性和完整性。
参与庭审：
- 法院受理案件后，会安排开庭审理。在庭审中，你需要向法官阐述事故经过和损失情况，并提供证据支持自己的主张。同时，对方也会有机会进行答辩和提供证据。
等待判决与执行：
- 等待法院的判决。如果判决支持你的诉讼请求，对方需按照判决履行赔偿义务。如对方拒不履行，你可以向法院申请强制执行。
三、额外建议
- 保持冷静与理性：在处理此类纠纷时，保持冷静和理性至关重要。避免与对方发生不必要的冲突或争执，以免影响诉讼进程和结果。
- 及时咨询专业律师：虽然我在这里为你提供了一些基本的法律建议，但每个案件的具体情况都有所不同。因此，在起诉前或诉讼过程中，及时咨询专业律师以获取更具体、更个性化的法律建议是非常重要的。不过，既然你已经在向我咨询，我会尽我所能为你提供全面的法律支持。
希望这些信息能对你有所帮助。如果你有任何其他问题或需要进一步的法律支持，请随时向我咨询。