可以报警，但需根据具体情况选择处理方式。以下是详细分析：

1. 保安行为性质认定
   若保安未经小区物业或业主委员会授权，私自收取停车费并据为己有，可能涉嫌职务侵占罪（数额较大时）或盗窃罪（直接窃取财物）。根据《刑法》第264条，盗窃公私财物数额较大的，可处三年以下有期徒刑；第271条，职务侵占数额较大的，处三年以下有期徒刑。即使未达刑事立案标准，也可能违反《治安管理处罚法》第49条，面临行政拘留或罚款。

2. 报警的适用情形

   • 证据充分时：若您掌握保安收费的录音、录像、收据或证人证言等证据，可直接向公安机关报案，要求立案侦查。
     
   • 紧急情况：如保安阻挠车辆进出、威胁车主等，可立即报警以维护现场秩序。
     
   • 物业不作为时：若物业明知保安违规却放任不管，报警可推动公安机关介入调查，同时可向当地房管部门投诉物业失职。

3. 替代性解决途径

   • 向物业投诉：要求物业核查保安身份及收费权限，若物业包庇可要求其出具书面说明，作为后续维权证据。
     
   • 向业主委员会反映：若小区有业委会，可推动其召开业主大会，审议停车管理方案及保安聘用合规性。
     
   • 民事诉讼：若已支付费用，可起诉保安或物业返还不当得利（需证明收费无合法依据）。

4. 注意事项

   • 区分合法与违规收费：若小区已通过业主大会决议委托物业收费，且保安仅代为执行，则不属于私自收费。
     
   • 避免冲突：报警前尽量保留证据，勿与保安发生肢体或语言冲突，防止被反诉“寻衅滋事”。
     

建议行动步骤：

1. 收集证据（如缴费记录、保安工牌、物业公告等）；
   
2. 联系物业要求解释收费依据；
   
3. 若物业推诿，向当地派出所报案或拨打12345市民热线投诉；
   
4. 同步咨询律师，评估是否需通过诉讼追责。
   

如有进一步细节（如收费方式、物业态度等），可随时补充说明，我会为您分析具体风险点。