您好，关于中等职业学校聘用在校学生当助教是否能签聘用合同的问题，这主要取决于双方形成的法律关系性质以及相关法律法规的规定。

首先，我们需要明确的是，在校学生兼职或担任助教等职务，通常并不构成标准的劳动关系，因为学生主要身份还是在校学习者，而非全职劳动者。然而，这并不意味着双方之间不能形成任何法律关系或不能签订相关协议。

在实际操作中，中等职业学校与在校学生之间可以签订一种称为“劳务合同”或“实习协议”的文件。这种合同或协议可以明确双方的权利和义务，包括工作内容、工作时间、报酬支付、保密条款等。虽然它不同于标准的劳动合同，但同样具有法律效力，能够保护双方的合法权益。

关键点解析：

1. 法律关系性质：在校学生兼职或担任助教，通常形成的是劳务合同关系，而非劳动关系。

2. 合同签订：双方可以签订劳务合同或实习协议，明确工作内容、报酬等关键条款。

3. 法律保护：即使不是标准劳动关系，劳务合同关系也受法律保护。如古镇人社分局的案例所示，调解员明确告知用人单位，在校学生兼职形成的劳务合同关系受法律保护，用人单位应按约定足额支付报酬。

4. 维权途径：如果发生报酬纠纷等劳务问题，学生可以通过合法途径维权，如向当地劳动监察部门投诉或寻求法律援助。

建议：

• 在签订合同前，学生应仔细阅读合同条款，确保自己的权益得到充分保障。
• 如果对合同条款有疑问或不确定的地方，可以咨询学校相关部门或法律专业人士的意见。
• 在工作过程中，学生应保留好相关证据，如聊天记录、考勤记录、支付凭证等，以便在发生纠纷时能够证明自己的权益。

综上所述，中等职业学校聘用在校学生当助教时，虽然不构成标准劳动关系，但双方仍然可以签订劳务合同或实习协议来明确各自的权利和义务。这种合同或协议具有法律效力，能够保护双方的合法权益。