当电动车不慎撞上停在路边的汽车时，您需要按照以下步骤冷静且有条理地处理这一事故：
一、确保安全并初步检查
- 立即停车：首先，确保您的电动车已经完全停止，并开启危险警示灯（如果电动车配备此功能），以防止二次事故的发生。
- 检查伤情：迅速检查自己、车上人员以及周围环境是否安全。如果有人受伤，尤其是伤势严重，应立即拨打120急救电话。
二、判断事故责任
- 停车合规性：观察汽车是否合法停放在划定的停车位内。如果汽车合法停放，那么您作为电动车驾驶人可能需要承担主要或全部责任。
- 违规停车情况：如果汽车违规停放，比如停在非机动车道、消防通道等，或者未按规定开启警示灯，那么汽车车主可能需要承担部分责任。责任的具体比例将根据双方过错的大小来确定。
三、记录事故现场
- 基本信息记录：详细记录事故发生的时间、地点、天气状况以及双方当事人的基本信息。
- 拍照留证：使用手机或相机多角度拍摄事故现场照片，包括碰撞部位、损坏细节、整体环境等。这些照片将作为后续处理事故的重要证据。
四、协商或报警处理
- 尝试协商：如果双方对事故责任没有争议，且损失较小，可以尝试自行协商损害赔偿事宜。建议通过文字信息（如微信）明确协商结果，以便留存证据。
- 报警处理：如果存在争议或损失较大，应立即拨打122交通事故报警电话。交警到达后，会调查事故并出具交通事故责任认定书，这将作为后续处理的重要依据。
五、赔偿事宜处理
- 赔偿范围确定：根据事故责任划分，确定赔偿范围，包括车辆维修费用、医疗费用（如果有人受伤）、误工费等。车辆维修费用应以正规汽车维修店出具的发票和维修清单为准。
- 保险理赔：及时向您的电动车保险公司（如果购买了相关保险）和汽车车主的保险公司报案，并提供相关证明材料，如事故照片、责任认定书等。配合保险公司的查勘定损工作，以便获取理赔款项。
- 协商赔偿：如果双方能够就赔偿事宜达成一致，可以签订书面赔偿协议，并按照协议进行赔偿。
- 法律途径：如果协商不成，您可以向交通事故处理部门申请调解，或者直接向人民法院提起民事诉讼。在诉讼过程中，您需要提供充分证据证明自己的损失和对方的过错。
六、后续跟进与注意事项
- 关注维修进度：如果事故导致车辆需要维修，应关注维修进度和质量，确保车辆得到妥善修复。
- 妥善保管证据：妥善保管所有与事故相关的证据材料，包括事故照片、责任认定书、维修发票等，以备后续需要。
- 保持冷静与理性：在整个处理过程中，保持冷静和理性，避免与对方发生争执或冲突。
总之，当电动车撞上停在路边的汽车时，您需要确保安全、判断责任、记录现场、协商或报警处理，并依法进行赔偿。希望这些建议能够帮助您妥善处理这一事故。