结论：在孩子上学路上与机动车发生交通事故且对方全责的情况下，您可以直接与车主进行理赔协商，但建议优先通过保险公司进行理赔，若协商或理赔过程不顺利，可考虑通过法律途径解决。
详细分析：
直接理赔的可能性：
- 当交通事故发生且责任明确（如本例中对方全责）时，受害方（即您和孩子）有权向责任方（车主）要求赔偿。这种赔偿可以包括医疗费用、误工费（如您因照顾孩子而误工）、交通费、营养费等合理支出。
- 您可以直接与车主联系，提出赔偿要求，并尝试通过协商达成赔偿协议。这是最直接、最快捷的解决方式，尤其适用于损失不大、责任明确且车主态度积极的情况。
通过保险公司理赔：
- 在大多数情况下，车主会购买机动车交通事故责任强制保险（交强险）和商业第三者责任险。这些保险的目的就是为了在发生交通事故时，为车主承担赔偿责任。
- 因此，您也可以选择直接向车主的保险公司提出理赔申请。保险公司会根据保险合同的约定，对您的损失进行评估，并支付相应的赔偿金。这种方式通常更加规范、透明，且赔偿金额有保障。
法律途径：
- 如果与车主或保险公司的协商、理赔过程不顺利，或者您对赔偿金额有异议，您可以考虑通过法律途径解决。这包括向法院提起民事诉讼，要求车主和/或保险公司承担赔偿责任。
- 在诉讼过程中，法院会根据事实、证据和法律规定，对事故责任、赔偿金额等进行判决。这种方式虽然耗时较长，但具有强制执行力，能够确保您的合法权益得到保障。
建议：
- 在处理此类事故时，建议您首先收集并保存好所有相关证据，如事故现场照片、医疗记录、费用单据等。这些证据将对您后续的理赔或诉讼过程至关重要。
- 如果可能的话，尽量与车主保持友好沟通，尝试通过协商解决问题。这不仅可以节省时间和精力，还可以避免不必要的法律纠纷。
- 如果协商无果或您对赔偿金额有异议，不要犹豫，及时咨询专业律师（即我）或向法院提起诉讼。我将根据您的具体情况，为您提供专业的法律建议和帮助。
最后，如果您在处理此类事故过程中遇到任何法律问题或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。我将竭诚为您提供专业的法律服务。