电动车与机动车相撞的责任划分，主要依据双方当事人的行为对事故发生所起的作用以及过错的严重程度，同时考虑优者危险负担原则进行综合判定。以下是对不同情况下的责任划分进行的详细分析：
一方当事人存在过错：
- 机动车全责：若事故完全由机动车一方的严重违规行为导致，如闯红灯、超速、酒驾等，机动车一方需承担全部责任，并对电动车一方的人员伤亡和财产损失进行全额赔偿。例如，机动车闯红灯与正常行驶的电动车发生碰撞，机动车应负全责。
- 电动车全责：若事故完全由电动车一方的违规行为造成，如闯红灯、逆行或在机动车道行驶等，电动车一方将承担全部责任。但出于保护非机动车驾驶人的考虑，根据《道路交通安全法》的相关规定，机动车一方可能仍需承担不超过百分之十的赔偿责任。
双方当事人都有过错：
- 主要责任和次要责任：根据双方过错的严重程度和对事故发生的作用大小来划分。例如，若机动车超速行驶，同时电动车突然变道，且机动车超速对事故发生的作用更大，则机动车承担主要责任，电动车承担次要责任。赔偿比例一般为主要责任方70%-90%，次要责任方10%-30%。
- 同等责任：当双方当事人的过错程度相当，对事故发生的作用基本相同，如双方均闯红灯或违规变道，则双方各自承担50%的赔偿责任。
双方均无过错：
- 若双方对事故的发生都没有过错，属于交通意外事故，则双方均无责任。但基于公平原则，机动车一方可能仍需承担一定的补偿责任，具体比例由法院根据实际情况进行裁决。
在处理电动车与机动车相撞的事故时，应遵循以下流程：
- 立即停车并保护现场：发生事故后，双方应立即停车，确保自身安全的同时保护现场，避免破坏证据。
- 救助伤员并报警：如果有人员受伤，应立即送往医院进行治疗，并拨打电话报警，等待交警到场处理。
- 配合交警调查：公安机关交通管理部门会进行现场勘查，询问当事人、证人，了解事故详情，并根据相关证据和法律规定出具责任认定书。
- 协商处理或诉讼：当事人可以根据责任认定书协商处理赔偿事宜。如果协商不成，可以向法院提起诉讼，由法院根据事实和法律进行裁决。
赔偿责任判定方面：
- 若一方负全部责任，则需承担另一方的全部损失赔偿，包括但不限于医疗费、误工费、车辆维修或重置费用等。
- 若双方都有过错，则按照责任比例分担赔偿。例如，一方负主要责任（70%责任），另一方负次要责任（30%责任），则主要责任方承担70%的赔偿份额，次要责任方承担30%的赔偿份额。
建议：在处理此类事故时，当事人应保持冷静，及时报警并配合交警调查，以便进行专业的责任认定和赔偿处理。同时，了解相关的法律法规和赔偿标准，有助于更好地维护自己的合法权益。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。