您好，关于员工离职时如何出具离职证明的问题，这是一个涉及劳动法规定的重要流程，下面我将为您详细解答。

首先，根据《劳动合同法》第五十条的规定，用人单位在解除或者终止劳动合同时，有义务向劳动者出具解除或者终止劳动合同的证明，也就是我们通常所说的“离职证明”。这一证明是劳动者进行失业登记、享受失业待遇以及再次求职时的重要依据。

一、离职证明的开具时间

离职证明应当在劳动合同解除或者终止的同时开具。如果劳动者已经离开单位，用人单位可以通过书面通知的方式，告知劳动者前来领取离职证明。重要的是，用人单位不得以任何理由拖延或拒绝开具离职证明，比如以未办理工作交接、双方存在劳动争议等为由。

二、离职证明的内容要求

根据《劳动合同法实施条例》第二十四条的规定，离职证明应当包含以下内容：

1. 劳动合同期限：明确劳动者与用人单位签订的劳动合同的起止时间。
2. 解除或者终止劳动合同的日期：即劳动者离职的具体日期。
3. 工作岗位：劳动者在用人单位所担任的职位或从事的工作。
4. 在本单位的工作年限：劳动者在用人单位工作的总时长。

需要注意的是，离职证明中无需包含离职原因，也不应对劳动者的工作能力、品行等做出主观评价。同时，离职证明也不应涉及劳资双方权利义务的结算，如“工资已结清，劳动者不再向用人单位主张权利”等表述是不恰当的。

三、离职证明的签收记录

用人单位在向劳动者出具离职证明后，应当要求劳动者进行签收，并保留好签收记录。这是为了避免今后劳动者主张未出具离职证明的赔偿要求时，用人单位能够提供有力的证据。

四、未出具离职证明的法律责任

如果用人单位违反法律规定，未向劳动者出具离职证明，根据《劳动合同法》第八十九条的规定，劳动行政部门将责令用人单位改正；如果给劳动者造成损害的，用人单位还应当承担赔偿责任。这包括因未及时取得离职证明导致劳动者无法成功入职新单位、或者未在规定期限内提交前家离职证明而被新单位解聘等情形下的经济损失。

综上所述，出具离职证明是用人单位的法定义务，用人单位应当严格按照法律规定的时间和内容要求开具离职证明，并保留好签收记录。如果您作为劳动者在离职时未获得离职证明，可以向劳动监察部门进行投诉或直接提起劳动仲裁，要求原用人单位开具离职证明。希望这些解答能够对您有所帮助。