不予行政处罚决定书在符合法定情形时是可以撤销的。以下从多个角度为你详细分析：

一、撤销的法律依据

1. 《中华人民共和国行政处罚法》：该法规定了行政处罚的合法性和程序要求。若不予行政处罚决定书存在没有法定依据、擅自改变处罚种类或幅度、违反法定程序等情形，上级行政机关或有关机关可责令改正，这通常意味着原不予行政处罚决定书可能被撤销。同时，若主要证据不足，处罚决定也应予以撤销。

2. 《中华人民共和国行政诉讼法》：根据该法第七十条的规定，如果行政处罚（包括不予行政处罚）决定书存在主要证据不足、适用法律法规错误、违反法定程序、超越职权、滥用职权以及行政行为明显不当等情形之一，人民法院有权判决撤销或部分撤销该处罚决定书。

3. 《中华人民共和国行政复议法》：行政复议机关在审查具体行政行为时，若发现不予行政处罚决定书存在主要事实不清、证据不足、适用依据错误、违反法定程序、超越或滥用职权以及具体行政行为明显不当等情形，有权作出撤销该处罚决定书的决定。

二、撤销的具体情形

1. 主要事实不清、证据不足：若不予行政处罚决定所依赖的关键事实存在不确定性，或者支持这些事实的证据不够充分、可靠，如监控视频模糊无法确认违法行为等，行政复议机关或法院有权撤销该决定。

2. 适用依据错误：当行政机关在作出不予行政处罚决定时错误地引用了法律、法规或规章，例如应适用A条款却错误地适用了B条款，这将构成撤销决定的合法理由。

3. 违反法定程序：如果行政机关在作出不予行政处罚决定过程中未遵循法定的程序要求，如未告知当事人陈述、申辩权利或听证程序不符合规定，这也将导致决定被撤销。

4. 超越或滥用职权：行政机关超出其权限范围进行不予行政处罚决定，或不合理地使用权力，如区城管部门对超出其管辖范围的商户进行不予处罚决定，复议机关或法院将视此为撤销决定的依据。

5. 行政行为明显不当：包括行政行为不合理、不公正、不符合现行政策、不合时宜、不符合有关善良风俗等情形。例如，不予行政处罚明显过轻或过重，与违法行为的事实、性质、情节以及社会危害程度不相适应，也可能被视为不适当而被撤销。

三、撤销的途径

1. 行政机关主动撤销：行政机关在发现不予行政处罚决定存在错误后，可以主动予以撤销，并及时公开说明理由。这体现了行政机关的自我纠错能力。

2. 行政复议撤销：当事人对不予行政处罚决定不服的，可以在规定的期限内（一般是自知道该具体行政行为之日起六十日内）向作出处罚决定的行政机关的上一级行政机关或者同级人民政府提出行政复议申请。行政复议机关经过审查，如果认为原不予行政处罚决定存在问题，会作出撤销该决定的决定。

3. 行政诉讼撤销：当事人也可以在规定期限内（通常是自知道或者应当知道作出行政行为之日起六个月内）向有管辖权的人民法院提起行政诉讼。法院经过审理，如果查明不予行政处罚决定存在主要问题，如主要证据不足、适用法律错误、违反法定程序等，会判决撤销或者部分撤销该决定，并可以判决被告重新作出行政行为。

四、撤销后的法律效果

不予行政处罚决定书被撤销后，其法律效力自始不存在。这意味着：

• 被处罚人（或相关当事人）不再需要履行该决定所规定的义务（如果原本有相关义务的话，但通常不予行政处罚意味着没有义务）；
• 如果因不予行政处罚行为给当事人造成了损害（尽管这种情况较为罕见，但理论上存在），行政机关还应当依法承担赔偿责任。

五、注意事项

在申请撤销不予行政处罚决定时，当事人需要注意以下几点：

• 提供充分的证据材料，以证明原不予行政处罚决定存在错误；
• 了解并掌握行政复议和行政诉讼的时效要求，避免错过申请期限；
• 在撤销不予行政处罚决定书后，如果行政机关发现撤销决定是错误的，是有权重新进行处罚的（但这种情况较为罕见，且必须确保新的处罚决定符合法律和程序要求）。

综上所述，不予行政处罚决定书在符合法定情形时是可以撤销的。当事人在面临不公正或错误的不予行政处罚决定时，应当积极运用法律武器维护自己的合法权益。如果你有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。