结论：在不知情的情况下在别人手机上刷脸签字，有可能主张合同无效，但具体能否成功需结合实际情况判断，主要取决于是否构成“无权代理”或“表见代理”，以及能否证明签字行为非本人真实意思表示。以下从不同角度详细分析：

一、从“无权代理”角度分析

1. 法律依据：根据《中华人民共和国民法典》第一百七十一条规定，行为人没有代理权、超越代理权或者代理权终止后，仍然实施代理行为，未经被代理人追认的，，对被代理人不发生效力。在您描述的情形中，若您并未授权他人使用您的面部信息进行签字，且事后也未对该行为进行追认，那么该签字行为可能构成无权代理。
2. 实际影响：若能证明签字行为是无权代理且未经您追认，那么该合同对您不产生法律效力，您无需承担合同义务。但需要注意的是，若相对人（即合同另一方）有理由相信行为人有代理权（例如，您之前曾授权该人处理类似事务），则可能构成表见代理，此时合同可能对您产生效力。

二、从“意思表示真实”角度分析

1. 法律依据：根据《中华人民共和国民法典》第一百四十三条规定，具备下列条件的民事法律行为有效：（一）行为人具有相应的民事行为能力；（二）意思表示真实；（三）不违反法律、行政法规的强制性规定，不违背公序良俗。在您描述的情形中，若您能证明签字行为并非您的真实意思表示（例如，您完全不知情，且未从中获得任何利益），那么该合同可能因意思表示不真实而无效。
2. 举证责任：在实际操作中，您需要承担举证责任，证明签字行为并非您的真实意思表示。这可能需要您提供相关证据，如监控录像、证人证言等，以证明您并未参与或知情该签字行为。

三、从“技术手段合法性”角度分析

1. 潜在问题：若他人通过非法手段获取您的面部信息并进行签字，那么该行为不仅可能构成无权代理或意思表示不真实，还可能涉及侵犯个人信息权等违法行为。在这种情况下，您不仅可以主张合同无效，还可以向相关部门报案或提起民事诉讼，要求侵权人承担相应的法律责任。
2. 建议措施：若您怀疑自己的面部信息被非法使用，建议立即采取措施保护自己的权益，如更改密码、报警等。同时，保留好相关证据，以便在后续的法律程序中证明自己的主张。

四、综合建议

1. 收集证据：首先，您需要尽可能收集相关证据，以证明签字行为并非您的真实意思表示或构成无权代理。这些证据可以包括监控录像、证人证言、聊天记录等。
2. 咨询律师：由于合同纠纷涉及复杂的法律问题，建议您咨询专业律师以获取更具体的法律建议。律师可以根据您的具体情况，分析合同的效力、举证责任以及可能的法律后果，并帮助您制定合适的维权策略。
3. 及时行动：若您决定主张合同无效，建议尽快采取行动，以免错过诉讼时效或其他法律救济机会。

最后，每个案件的具体情况都有所不同，因此上述分析仅供参考。若您有具体的法律问题或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。