结论前置：根据相关法律法规，劳动者离职时，用人单位通常应当一次性结清工资，但在特定情况下，双方可协商确定支付时间和方式。以下是对这一问题的详细分析：

法律依据与总体要求

• 《工资支付暂行规定》第九条明确规定，劳动关系双方依法解除或终止劳动合同时，用人单位应在解除或终止劳动合同时一次付清劳动者工资。这一规定旨在确保劳动者及时获得劳动报酬，避免生活上的困难和经济上的损失。
• 《中华人民共和国劳动合同法》第三十条也强调，用人单位应当按照劳动合同约定和国家规定，向劳动者及时足额支付劳动报酬。这为劳动者获得工资提供了法律保障。

正常情况下的工资结清

• 在正常情况下，劳动者按照法定程序提出离职（如提前30日以书面形式通知用人单位，试用期内则提前3日），并履行完离职手续后，用人单位有义务一次性结清工资。
• 举例：某员工因个人原因提前30天提交书面辞职申请，并完成工作交接，公司应在离职当天一次性结清其工资，包括基本工资、加班工资、奖金、津贴补贴等。

特殊情况下的协商与处理

尽管法律倾向于一次性结清工资，但实际操作中可能存在特殊情况导致无法立即全部结清，例如：

1. 工资核算存在争议：如对加班时间、绩效奖金计算方式等有分歧，可能无法当场完成准确核算。此时，用人单位应与劳动者进行协商，确定一个合理的支付期限，并明确告知劳动者延迟支付的原因和预计支付时间。
2. 因财务流程等客观原因：用人单位无法立即支付工资。在这种情况下，用人单位同样应与劳动者协商，确定支付时间，并确保在合理期限内完成支付。

关键点：这种协商必须基于平等、自愿的原则，且不能违反法律法规的强制性规定。

劳动者权益保障

如果用人单位未按规定一次性结清工资，劳动者有多种合法途径维护自身权益：

1. 与用人单位协商：首先尝试通过沟通解决问题，要求用人单位按照规定支付工资。
2. 向劳动监察部门投诉：若协商无果，可向当地劳动监察部门投诉，请求其介入调查并督促用人单位支付工资。
3. 申请劳动仲裁：如问题仍未解决，劳动者可申请劳动仲裁，要求用人单位支付工资及相应的经济补偿。

企业声誉与运营影响

用人单位不一次性结清工资，不仅可能引发劳动者与用人单位之间的纠纷，还可能对企业的声誉和正常运营造成负面影响。因此，建议用人单位严格遵守相关法律法规，确保在劳动者离职时及时、足额支付工资。

总结：离职时工资是否应一次性结清，主要遵循相关法律法规的规定。在正常情况下，用人单位应一次性结清工资；在特殊情况下，双方可协商确定支付时间和方式，但必须确保劳动者的合法权益不受侵害。如果您在离职过程中遇到工资结清问题，可以直接向我咨询，我会根据您的具体情况提供详细的法律建议。